Question

【题目】实验是化学学习中非常重要的内容，根据下面两个实验回答问题。

（一）某研究小组进行Mg(OH)2沉淀溶解和生成的实验探究。

（查阅资料）25℃时，Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10-11，Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10-38

（实验探究）向2支均盛有1mL0.1mol/LMgCl2溶液的试管中分别加入2滴2mol/L NaOH溶液，制得等量Mg(OH)2沉淀。

（1）分别向两支试管中加入不同试剂，记录实验现象如表：(表中填空填下列选项中字母代号)

试管编号	加入试剂	实验现象
Ⅰ	2滴0.1mol/LFeCl3溶液	①_____
Ⅱ	4mL2mol/LNH4Cl溶液	②_____

A.白色沉淀转化为红褐色沉淀 B.白色沉淀不发生改变

C.红褐色沉淀转化为白色沉淀 D.白色沉淀溶解，得无色溶液

（2）同学们猜想实验Ⅱ中沉淀溶解的主要原因有两种：

猜想1：NH4+结合Mg(OH)2电离出的OH－，使Mg(OH)2的溶解平衡正向移动。

猜想2：____________________________________________________________。

（3）为验证猜想，同学们取少量相同质量的氢氧化镁盛放在两支试管中，一支试管中加入醋酸铵溶液(pH＝7)，另一支试管中加入NH4Cl和氨水混合液(pH＝8)，两者沉淀均溶解。该实验证明猜想正确的是____（填 “1”或“2”）。

（二）测定某品牌的碘盐(含有碘酸钾)中碘元素的百分含量。准确称取5.000 0 g该碘盐，溶于蒸馏水，然后与足量的KI溶液在酸性条件下混合(发生的反应为KIO3＋3H2SO4＋5KI===3K2SO4＋3I2＋3H2O)，充分反应后将混合溶液稀释至250 mL，然后取25.00 mL用5.0×10－4 mol·L－1的Na2S2O3标准溶液进行滴定(用淀粉作指示剂，反应为I2＋2S2O32－===2I－＋S4O62－)。有关实验数值如下表所示。

滴定次数	待测液的体积(mL)	滴定前的读数(mL)	滴定后的读数(mL)
第一次	25.00	0.00	15.90
第二次	25.00	0.00	14.99
第三次	25.00	0.00	15.01

该碘盐中碘元素的百分含量为________。（保留三位有效数字）下列操作中，会导致所测得的碘元素的百分含量偏大的是________。

a．滴定终时，俯视刻度

b．没有用Na2S2O3标准溶液润洗相应的滴定管

c．锥形瓶中有少量的蒸馏水

Answer 1

【答案】A D NH4Cl水解出来的H+与Mg(OH)2电离出OH－结合成水，使Mg(OH)2的溶解平衡正向移动 1 3.18×10－4×100% b

【解析】

（一）（1）已知n(MgCl2)=1×10-3L×0.1mol/L=1×10-4mol，n(NaOH)≈0.1×10-3L×2mol/L=2×10-4mol，由反应Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓可知，二者基本反应完全，生成白色沉淀Mg(OH)2，当向其中加入FeCl3溶液时，由于Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10-38远小于Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10-11，所以白色沉淀Mg(OH)2转化为红褐色沉淀Fe(OH)3；当向其中加入NH4Cl溶液，NH4+与Mg(OH)2电离出的OH-结合生成弱电解质NH3·H2O，使Mg(OH)2的溶解平衡正向移动，最终使Mg(OH)2完全溶解得无色溶液；故答案选A、D；

（3）NH4Cl因水解而呈酸性，生成的H+可与Mg(OH)2电离出OH－结合生成水，使Mg(OH)2的溶解平衡正向移动，故猜想2为：NH4Cl水解出来的H+与Mg(OH)2电离出OH－结合成水，使Mg(OH)2的溶解平衡正向移动；

（3）由于醋酸铵溶液(pH＝7)呈中性，能使Mg(OH)2沉淀溶解，说明不是NH4+水解呈酸性导致Mg(OH)2溶解；当加入弱碱性的NH4Cl和氨水混合液(pH＝8)时，沉淀也溶解，说明猜想2是错误的。因此证明Mg(OH)2沉淀溶解的根本原因是NH4+与Mg(OH)2电离出OH－结合生成弱电解质NH3·H2O，促进Mg(OH)2溶解平衡正向移动，最终得无色溶液，所以猜想1是正确的。故答案为：1；

（二）第一次读数V=15.90mL，读数与后两者相差较大，应舍弃，消耗体积平均为(14．99+15．01)/2=15．00mL，KIO3～3I2～6S2O32－，m(I)=15×10-3×5×10-4×=1.59×10-4g，则样品中碘元素的百分含量：=3.18×10-4×100%；a.俯视刻度，消耗标准液的体积减小，百分含量偏小，不符合题意；b.没有润洗滴定管，消耗标准液的体积增大，百分含量偏大，符合题意；c.锥形瓶中有少量的蒸馏水，对待盛液的物质的量不影响，则百分含量不变，不符合题意；故答案为：3.18×10-4×100%；b；