【题目】ⅣA族的碳、硅等元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题：
（1）在基态14C 原子中，核外存在__________对自旋相反的电子;CO32- 离子的几何构型为__________。
（2）利用反应Cu2Cl2+C2H2+2NH3→Cu2C2(乙炔亚铜，红色)+2NH4Cl 可检验乙炔。乙炔分子中σ键与π键数目之比为__________，NH4Cl 中含有的化学键类型有__________。
（3）“分子机器设计和合成”的研究对象之一为“分子开关”，“分子开关”与大环主体分子苯芳烃、杯芳烃等有关。
①右图为对叔丁基杯[4]芳烃，由4 个羟基构成杯底，羟基间的相互作用力是__________。对叔丁基杯[4]芳烃中碳原子的杂化方式有__________。
②杯芳烃可用于某些ⅢB族元素金属离子如57La3+及21Se2+ 的萃取，基态Se2+核外电子排布式为__________。
（4）硅、硒均能与氢元素形成气态氢化物，若“Si-H”中共用电子对偏向氢元素，氢气与硒反应时单质硒是氧化剂，则硒与硅的电负性相对大小为Se__________(填“>”或“<”)Si。
与Si同周期的部分元素的电离能(I)如图所示，其中代表第二电离能的图是__________(填标号)。
（5）金刚砂(SiC)的晶胞结构如下图所示，每个C原子周围距离最近的C原子数目为__________个;若晶胞的边长为a pm，则金刚砂的密度表达式为__________g · cm-3。
【答案】 2 平面三角形 3∶2 离子键、共价键、配位键(或离子键、共价键) 氢键 sp2、sp3 1s22s22p63s23p63d1(或[Ar]3d1) > a 12 
【解析】（1）C原子核外电子排布为1s22s22p2，轨道式为如图所示：
，则在基态14C原子中，核外存在2对自旋相反的电子；CO32-中中心原子价层电子对个数=
=3，碳原子SP2杂化，轨道构型为平面三角形，成键原子有3个，分子空间构型为平面三角形；（2）乙炔的结构式为H-C≡C-H，单键为σ键，三键含有1个σ键、2个π键，故乙炔分子中σ键与π键数目之比为3：2；NH4Cl中铵根离子与氯离子之间存在离子键，氮与氢原子之间存在共价键和配位键；（3）①对叔丁基杯[4]芳烃中，O的非金属性很强，在羟基之间存在氢键；叔丁基杯[4]芳烃中含有苯环和饱和烃基，故碳原子的杂化方式有sp2和sp3；②Se是34号元素，Se原子核外有34个电子，Se原子失去2个电子变成Se2+，根据构造原理可知Se2+核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d1或[Ar]3d1；（4）若“Si-H”中键合电子偏向氢原子，说明硅显正价，氢气与硒反应时单质硒是氧化剂，硒显负价，所以硒与硅的电负性相对大小为Se＞Si；在第三周期中，钠失去1个电子后，就已经达到稳定结构，所以钠的第二电离能最大，镁最外层为2个电子，失去2个电子后为稳定结构，所以镁的第二电离能较小，铝最外层有3个电子，失去2个电子后还未达稳定结构，而铝的金属性比镁弱，所以第二电离能比镁略高，硅最外层上2p层有2个电子，失去后，留下2个电子，相对较稳定，所以硅的第二电离能比铝要低，磷、硫非金属性逐渐增大，第二电离能也增大，由于硫失去一个电子后，3p轨道上是3个电子，是较稳定结构，所以硫的第二电离能要高于氯，综上分析，代表第二电离能的图是a；（5）金刚砂为原子晶体，每个硅原子连接4个碳原子，硅原子的配位数为4，每个硅原子又连接其他3个碳原子，所以每个碳原子周围最近的碳原子数目为3×4=12；该晶胞中碳原子个数=8×
+6×
=4，硅原子个数为4，晶胞边长=a×10-10cm，体积V=( a×10-10cm)3， 
=
=
g/cm3=
g/cm3。
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【题目】由于易被氧化而不宜长期存放的药品是（ ）
①KMnO4溶液 ②H2S溶液 ③FeSO4溶液 ④Cu（NO3）2溶液 ⑤Na2SO3溶液．
A.①和③
B.①②③
C.②③⑤
D.②③④⑤
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【题目】天津港“8.12”瑞海公司危险品仓库特大火灾爆炸事故，其二次爆炸威力巨大．据推测可能是由于某物质遇水燃烧而引发的连锁反应．下列常见危险品中最有可能具有这种性质的是（ ）
A.KNO3
B.NH4NO3
C.CaC2
D.P4（白磷）
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【题目】下列变化中，既有旧化学键断裂，又有新化学键形成的是（ ）
A.酒精溶解于水B.氯化钠受热熔融
C.碘单质受热产生紫色气体D.碳酸氢铵受热产生刺激性气味
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【题目】下列有关实验的操作或叙述错误的是（ ）
A.硫酸亚铁铵晶体过滤后用无水乙醇洗涤而不要用水洗涤主要是为了减少晶体损失
B.用标准NaOH溶液测定食醋总酸含量时应该使用甲基橙作为指示剂
C.减压过滤不宜用于过滤胶状沉淀或颗粒太小的沉淀，沉淀的颗粒较大时，可用倾析法将固体与溶液分离
D.制备阿司匹林时，将反应物置于水浴85～90℃的锥形瓶中充分反应5～10min，冷却后，向锥形瓶中加一定量的水可以促进产物的析出
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【题目】下图为10 mL一定物质的量浓度的盐酸X，用一定浓度的NaOH溶液Y滴定的图示。依据图示，推出X和Y的物质的量浓度是( )
A | B | C | D | |
X浓度/mol·L－1 | 0.12 | 0.04 | 0.03 | 0.09 |
Y浓度/mol·L－1 | 0.04 | 0.12 | 0.09 | 0.03 |
A.A
B.B
C.C
D.D
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【题目】将由a mol NaHCO3和b mol NaOH组成的固体混合物放在密闭容器中加热到250℃，经充分反应后，排出气体，冷却后，称量残留固体的质量为W g，试计算W的值可能为（ ）
①84a+40b ②53a+40b ③66a+40b ④53（a+b）
A.①②
B.②④
C.只有④
D.③④
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【题目】硫酸亚铁铵的化学式为(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O，又名莫尔盐，是分析化学中常见的还原剂。某化学研究小组设计如下实验来制备莫尔盐并测定硫酸亚铁铵的纯度。
步骤一：铁屑的处理与称量。在盛有适量铁屑的锥形瓶中加入Na2CO3溶液，加热、过滤、洗涤、干燥、称量，质量记为m1。
步骤二：FeSO4的制备。将上述铁屑加入到一定量的稀硫酸中，充分反应后过滤并用少量热水洗涤锥形瓶和滤纸。滤液及洗涤液完全转移至蒸发皿中。滤渣干燥后称重，质量记为m2。
步骤三：硫酸亚铁铵的制备。准确称取所需质量的(NH4)2SO4加入“步骤二”中的蒸发皿中，缓缓加热一段时间后停止，冷却，待硫酸亚铁铵结晶后过滤。晶体用无水乙醇洗涤并自然干燥，称量所得晶体质量。
步骤四：用比色法测定硫酸亚铁铵的纯度。
回答下列问题：
（1）步骤三中称取的(NH4)2SO4质量为。
（2）①铁屑用Na2CO3溶液处理的目的是。
制备FeSO4溶液时，用右图装置趁热过滤，原因是。
②将(NH4)2SO4与FeSO4混合后加热、浓缩，停止加热的时机是。
③比色法测定硫酸亚铁铵纯度的实验步骤为：Fe3＋标准色阶的配制、待测硫酸亚铁铵溶液的配制、比色测定。标准色阶和待测液配制时除均需加入少量稀盐酸外，还应注意的问题是。
④该实验最终通过确定硫酸亚铁铵产品等级。
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