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【题目】碳、氮和氯元素及其化合物与人类的生产、生活密切相关。

I.碳的化合物的转换在生产、生活中具有重要的应用。特别是CO2的低碳转型对抵御气候变化具有重要意义。

在三个容积均为1L的密闭容器中以不同的氢碳比n(H2)/n(CO2)充入H2CO2,在一定条件下发生反应:

2CO2(g) + 6H2(g) C2H4(g) + 4H2O(g) △H,CO2的平衡转化率与温度的关系如图所示(①、②、2.0分别代表三种氢碳比时的变化曲线)。

请回答下列问题:

(1)反应的△H_____0,氢碳比________②,Qv()_____v()(填“大于”或“小于”)

(2)若起始时,CO2的浓度为0.5mol/L,氢气的浓度为1.0mol/L;则P点对应温度的平衡常数的值为_____________________

II.氯的化合物合成、转化一直是科学研究的热点。

①一定条件下,氯气与氨气反应可以制备氯胺[NH2Cl(g)],已知部分化学键的键能:

则上述反应的热化学方程式为_______________________________________________________

化学键

N—H

Cl—Cl

N—Cl

H—Cl

键能/kJ·mol-1

391.3

243.0

191.2

431.8

②氯胺是一种长效缓释含氯消毒剂,有缓慢而持久的杀菌作用,可以杀死H7N9禽流感病毒,其消毒原理为与水缓慢反应生成强氧化性的物质,该反应的化学方程式为

_________________________________________________________

III.用氨水除去SO2

(1)已知25℃时,NH3·H2OKb=1.8×10-5,H2SO3Ka1=1.3×10-2,Ka2=6.2×10-8.若氨水的浓度为2.0mol/L,则溶液中的c(OH-)=_________mol/L.SO2通入该氨水中,当c(OH-)降至1.0×10-7mol/L时,溶液中的c(SO32-)/c(HSO3-)=_____________.

(2)利用氨气与空气催化氧化法制取联氨N2H4.如图是由“联氨-空气”形成的绿色燃料电池,以石墨为电极的电池工作原理示意图,b电极为____________(填“正”或“负”),写出该电池工作时a电极的电极反应式___________________________________________.

【答案】 小于 大于 大于 512L3/mol3 NH3(g)+Cl2(g)=NH2Cl(g)+HCl(g) △H=+11.3kJ/mol NH2Cl+H2ONH3+HClONH2Cl+2H2ONH3·H2O+HClO 6.0×10-3 0.62 N2H4-4e-=N2+4H+

【解析】本题主要考查化学反应原理综合问题。

I(1CO2的平衡转化率随着温度升高而减小,表明升温平衡左移,反应的△H小于0,在相同温度下,CO2的平衡转化率大于所以氢碳比大于②,在一定温度下Q点达到平衡过程中,CO2的转化率增大,所以v()大于v()

(2)平衡时,CO2的浓度为0.25mol/L,氢气的浓度为0.25mol/L,乙烯的浓度为0.125mol/L,水蒸气的浓度为0.5mol/L,则P点对应温度的平衡常数为=512L3/mol3

II.①△H=反应物键能之和-生成物键能之和=(3×391.3+243.0-191.2-2×391.3-431.8)kJ/mol=+11.3kJ/mol,则上述反应的热化学方程式为NH3(g)+Cl2(g)=NH2Cl(g)+HCl(g) △H=+11.3kJ/mol。

②氯胺与水缓慢反应生成的强氧化性物质是次氯酸,该反应的化学方程式为NH2Cl+2H2ONH3·H2O+HClO。

III(1)Kb==1.8×10-5c(NH3·H2O)=2.0mol/L,则c(OH-)≈c(NH4+)==6.0×10-3mol/L. Ka2=6.2×10-8c(H+)=c(OH-)=1.0×10-7mol/L,溶液中的c(SO32-)/c(HSO3-)=Ka2/ c(H+)=0.62.

(2) O2在b电极被还原,所以b电极为正极该电池工作时a电极的电极反应式:N2H4-4e-=N2+4H+.

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①用CO2NH3合成尿素 CO(NH2)2反应的化学方程式为____________

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①甲醛与硫酸铵反应的离子方程式为____________

②滴定选用的指示剂为____________滴定终点的现象为____________

③若称取样品m g,溶解后配成250mL溶液。取25.00mL样品溶液于250 mL锥形瓶中,加入10mL w%的甲醛溶液,充分反应后,加入12滴指示剂,用浓度为a mol/LNaOH标准溶液滴定至终点(已知滴定时,1 mol六次甲基四铵盐离子(CH2)6N4H+消耗OH的能力与1mol H+相当)。重复2次,消耗NaOH标准溶液的体积平均值为b mL。则该样品中氮的质量分数为____________

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t℃

700

800

830

1000

1200

K

0.6

0.9

1.0

1.7

2.6

回答下列问题:
(1)该反应的化学平衡常数表达式为
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