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【题目】【2014全国大纲卷】化合物AX3和单质X2在一定条件下反应可生成化合物AX5。回答下列问题:

(1)已知AX3的熔点和沸点分别为-93.6 76 AX5的熔点为167 。室温时AX3与气体X2反应生成lmol AX5,放出热量123.8 kJ。该反应的热化学方程式为

(2)反应AX3(g)+X2(g)AX5(g)在容积为10 L的密闭容器中进行。起始时AX3X2均为0.2 mol。反应在不同条件下进行,反应体系总压强随时间的变化如图所示。

列式计算实验a从反应开始至达到平衡时的反应速率 v(AX5)

图中3组实验从反应开始至达到平衡时的反应速率v(AX5)由大到小的次序为 (填实验序号);与实验a相比,其他两组改变的实验条件及判断依据是:b c

用p0表示开始时总压强,p表示平衡时总压强,α表示AX3的平衡转化率,则α的表达式为 ;实验ac的平衡转化率:αa αc

【答案】

(1)AX3(l)+X2(g) = AX5(s) ΔH=123.8KJ·mol-1

(2)

bca(2)

b、加人催化剂。反应速率加快,但平衡点没有改变 (2)

c、 温度升高。反应速率加快,但平衡点向逆反应方向移动(或反应容器的容积和起始物质的量未改变,但起始总压强增大)(2分)

α=2(1-) (2分) 50% (1) 40% (1分)

【解析】书写热化学方程式要分两步(第一步确定反应方程式并标出各物质的状态,第二步计算反应热,有的还应用盖斯定律);化学平衡图像分析时一定要从图中分析起点、转折点、终点等有用的数据,化学平衡的计算常用三段式进行分析、计算。

(1)据题意,先写出反应方程式并标出各物质的状态AX3(l)+X2(g) = AX5(s),然后确定其反应热ΔH=-123.8KJ·mol-1,综上便可写出完整的热化学方程式。

(2)解:开始时no = 0.4 mol,总压强为160 kPa,平衡时总压强为120 kPa

n为:

AX3(g) X2(g) AX5(g)

起始时no/mol: 0.20 0.20 0

平衡时n/mol:: 0.20 -x 0.20 -x x

(0.20-x)+(0.20-x)+x = 0.30

x = 0.10

从图中观察平衡的时间(tb<tc<ta),判断反应速率的快慢为b>c>a

b组的反应速率加快,但平衡点没有改变说明是加人了催化剂;

c组的反应速率加快,但平衡点向逆反应方向移动(或反应容器的容积和起始物质的量未改变,但起始总压强增大)说明是温度升高。

用三段式分析:

AX3(g) X2(g) AX5(g)

起始时no/mol: 0.20 0.20 0

变化量n/mol:: 0.20α 0.20α 0.20α

平衡时n/mol:: 0.20 -0.20α 0.20 -0.20α 0.20α

据题意有,化简得α=2(1-);

将图中p0、p的数据代入上述计算式得αa=2(1-)2(1-)50%

αc2(1-)2(1-)40%。

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CO2g+H2g COg+H2OgΔH2II

某实验室控制CO2H2初始投料比为1:2.2,在相同压强下,经过相同反应时间测得如下实验数据:

【备注】Cat.1:Cu/ZnO纳米棒;Cat.2:Cu/ZnO纳米片;甲醇选择性:转化的CO2中生成甲醇的百分比

已知:COH2的标准燃烧热分别为-283.0kJ·mol-1-285.8kJ·mol-1

H2OlH2OgΔH3=44.0kJ·mol-1

请回答(不考虑温度对ΔH的影响):

1)反应I的平衡常数表达式K=;反应IIΔH2=kJ·mol-1

2)有利于提高CO2转化为CH3OH平衡转化率的措施有。

A.使用催化剂Cat.1

B.使用催化剂Cat.2

C.降低反应温度

D.投料比不变,增加反应物的浓度

E.增大CO2H2的初始投料比

3)表中实验数据表明,在相同温度下不同的催化剂对CO2转化成CH3OH的选择性有显著的影响,其原因是。

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CO2g+4H2gCH4g+2H2Og

已知H2的体积分数随温度升高而增加。

若温度从300升至400,重新达到平衡,判断下列表格中各物理量的变化。(选填增大减小不变

v

v

平衡常数K

转化率α

2)相同温度时,上述反应在不同起始浓度下分别达到平衡,各物质的平衡浓度如下表:

[CO2]/mol·L-1

[H2]/mol·L-1

[CH4]/mol·L-1

[H2O]/mol·L-1

平衡

a

b

c

d

平衡

m

n

x

y

abcdmnxy之间的关系式为_________

3)碳酸:H2CO3Ki1=4.3×10-7Ki2=5.6×10-11

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