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【题目】含碳化合物在生产生活中广泛存在,Andren Dasic等提出在M+的作用下以N2O为氧化剂可以氧化乙烯生成乙醛,催化体系氧化还原循环如图所示,请回答下列问题。

(1)已知N2O(g)+M+(s)=N2(g)+MO+(s) ΔH1=+678kJ·mol-1

MO+(s)+C2H4(g)=C2H4O(g)+M+(s) ΔH2=-283kJ·mol-1

请写出在M+的作用下以N2O为氧化剂氧化乙烯生成乙醛的热化学方程式:_________

(2)已知在含少量的I2溶液中,反应CH3CHO (aq)CH4 (g) +CO (g)分两步进行:第步反应CH3CHO (aq) +I2 (aq) →CH3I (l) +HI (aq) +CO (g) (慢反应),第II步为快反应。

①决定此反应快慢的是第______(“Ⅰ”“II”)步反应

②请写出第II步反应的化学方程式:_________

(3)若物质与氧原子的结合力用OA表示,氧原子与N2生成N2O的结合力OA(N2) =167.4 kJ·mol-1 氧原子与乙烯生成乙醛的结合力OA (C2H4) = 473 kJ·mol-1,则可做该反应催化剂的M+与氧原子的的结合力OA (M+)的值应满足________,使用催化剂会使该反应的活化能________ (增大减小不变”)

(4)2L容器中发生: 2CO2(g)2CO (g)+O2 (g)2molCO2在不同温度下平衡分解的情况如图所示。

①恒温恒容条件下,能表示该可逆反应达到平衡状态的是______(填标号)

A.CO体积分数与O2体积分数的比值保持不变

B.容器内混合气体的密度保持不变

C.容器内混合气体的平均摩尔质量保持不变

D.容器内碳元素的质量分数保持不变

②图中abc三点的平衡常数K(a)K(b)K(c)的大小关系为_______

③为实现CO2减排,目前较成熟的方法是用高浓度的K2CO3溶液吸收工业烟气中的CO2,得溶液X,再利用电解法使K2CO3溶液再生,其装置示意图如图,用必要的文字和化学用语简述在阴极区再生的原理____________

【答案】N2O(g)+C2H4(g)=N2(g)+C2H4O(g) H=+395kJ/mol CH3I(l)+HI(aq)→CH4(g)+I2(aq) 167.4kJ/mol<OA(M)<473 kJ/mol 减小 C K(a)=K(b)<K(c) 存在电离平衡:H++,阴极H+放电,H+浓度减小,平衡右移

【解析】

(4)①当反应达到平衡状态时,正逆反应速率相等,各物质的浓度、百分含量不变,以及由此衍生的一些量也不发生变化,据此分析;
②据图可知温度升高CO2的体积分数减小,说明升高温度平衡正向移动,正反应为吸热反应;

(1)已知:①N2O(g)+M+(s)=N2(g)+MO+(s) ΔH1=+678kJ·mol-1

MO+(s)+C2H4(g)=C2H4O(g)+M+(s) ΔH2=-283kJ·mol-1

根据盖斯定律①+②可得N2O(g)+C2H4(g)=N2(g)+C2H4O(g) HH1H2=+678kJ·mol-1+(-283kJ·mol-1)=+395kJ/mol

(2)①慢反应决定整体反应速率,所以决定此反应快慢的是第步;

②总反应-步反应可得第II步反应为CH3I(l)+HI(aq)→CH4(g)+I2(aq)

(3)由催化剂的作用机理结合图示信息知,当氧原子与催化剂的结合力处于中间值时,此反应可以发生,则167.4kJmol-1<OA(M)<473kJmol-1;催化剂能降低该反应的活化能;

(4)A.起始投料为CO2,根据反应方程式可知无论是否平衡,反应过程中CO体积分数与O2体积分数的比值均为2:1,故A不符合题意;

B.容器恒容,反应物和生成物均为气体,所以气体质量始终不变,则无论是否平衡,气体的密度始终不变,故B不符合题意;

C.气体质量始终不变,但该反应前后气体系数之和不相等,为平衡时气体的总物质的量会变,则平均相对分子质量会变,所以当其不变时反应平衡,故C符合题意;

D.根据质量守恒可知容器内碳元素的质量分数始终不变,故D不符合题意;

综上所述选C

②据图可知温度升高CO2的体积分数减小,说明升高温度平衡正向移动,正反应为吸热反应,则温度越高,平衡常数越大,c点温度高于ab,所以c点平衡常数最大,ab两点温度相同,平衡常数相同,所以三点平衡常数大小关系为K(a)=K(b)<K(c)

K2CO3溶液吸收工业烟气中的CO2可以得到KHCO3溶液,将KHCO3溶液通入电解池阴极,存在电离平衡:H++,阴极H+放电,H+浓度减小,平衡右移,实现K2CO3溶液再生。

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