Question

【题目】辛烯醛是重要化工原料，某小组拟用正丁醛制备辛烯醛并探究其结构。

[制备实验]

已知：①正丁醛的沸点为75.7℃。辛烯醛沸点为177℃，密度为0.848 g·cm－3，不溶于水。

②CH3CH2CH2CHO

（1）在如图1三颈瓶中加入12.6 mL 2% NaOH溶液，在充分搅拌下，从恒压滴液漏斗慢慢滴入10 mL正丁醛。最适宜的加热方式是___________；使用冷凝管的目的是____________。

（2）操作1中使用的主要仪器名称是___________，有机相从___________（填“上”或“下”）口取出。

（3）判断有机相已洗涤至中性的操作方法：___________。

（4）操作2的名称是_____________；固体A的摩尔质量为322 g·mol－1，固体A的化学式为___________。

（5）利用图2装置进行“减压蒸馏”。下列有关说法错误的是___________。（填选项）

A 温度计示数为177℃，指示馏分温度

B 随着温度计液泡高度的提升，所得液体的沸点升高

C 毛细管的作用和沸石相似，防止液体暴沸

D 实验结束后，应先关闭冷凝水，再关闭真空泵

[性质实验]

资料显示：醛类（RCHO）在常温下能与溴水、酸性高锰酸钾溶液反应；在加热条件下能与银氨溶液、新制氢氧化铜浊液反应。

（6）为了证明辛烯醛含有碳碳双键，设计如下方案，能达到实验目的的是________。（填选项）

a 取少量溴水，滴加辛烯醛，振荡，溶液褪色

b 取少量酸性高锰酸钾溶液，滴加辛烯醛，振荡，溶液褪色

c 取少量辛烯醛，加入足量的银氨溶液，水浴加热充分反应后，冷却，在上层清液中先滴加稀盐酸酸化，再滴加溴水，振荡

d 取少量辛烯醛，加入足量的新制Cu（OH）2浊液，加热充分反应后，冷却，在上层清液中先滴加稀盐酸酸化，再滴加溴水，振荡

Answer 1

【答案】水浴加热 冷凝回流正丁醛，提高原料利用率 分液漏斗 上 取最后一次洗涤液，测得其pH约等于7 过滤 Na2SO4·10H2O A、D c、d

【解析】

正丁醛在80℃的NaOH溶液中反应生成辛烯醛，完全反应后利用分液操作获得上层有机层，并用Na2SO4洗涤除去有机层的水，过滤除去结晶水合物后，再减压蒸馏获得产品；根据蒸馏操作和碳碳双键与醛基的性质差异分析解题。

(1)由反应器温度知，选择水浴加热方式合适；由于正丁醛沸点较低，使用冷凝管可回流原料，提高原料利用率；

(2)辛烯醛难溶于水，说明反应后产品与水溶液分层，采用分液操作，使用分液漏斗，产品密度比水小，则有机层在上层，应从上口倒出；

(3)判断有机相已洗涤至中性的操作方法是取最后一次洗涤液，测得其pH约等于7；

(4)硫酸钠吸收有机物中的水生成结晶水合物，生成的晶体通过过滤可获得，已知固体A的摩尔质量为322 g·mol－1，设固体A的化学式为Na2SO4·xH2O，142+18x=322，解得：x=10；

(5)A．图2采用减压蒸馏，温度计示数为60~70℃，故A错误；

B．温度计液泡低于支管口，收集馏分的沸点比温度计的示数低，随着温度计液泡高度的提升，收集馏分的沸点升高，故B正确；

C．在减压蒸馏中，在克氏蒸馏头中装入毛细管，通过控制螺旋夹来调节空气的流量，使极少空气进入液体，冒出连续的微小气泡，起到防止暴沸的作用，与沸石作用相似，故C正确；

D．实验结束后，装置内有少量蒸气，应继续通入冷凝水冷凝蒸气，不能先关闭冷凝水，故D错误；

故答案为AD。

(6)依题意，碳碳双键、醛都能与酸性高锰酸钾溶液和溴水反应，检验碳碳双键之前必须除去醛基干扰，故方案c、d能达到实验目的。