Question

【题目】二氢吡喃（DHP）常用作有机合成中的保护基。

（1）按照如下路线可以制得DHP。

①单糖A的分子式为_____， DHP分子的核磁共振氢谱有_____组峰。

②1mol糠醛与3mol H2反应转化为B，则B的结构简式为_____。

③ DHP的同分异构体中，属于链状有机物且能发生银镜反应的有_____种。

（2）已知：i. DHP的保护和脱保护机理为

ii. R－C≡CNa + R1OH → R－C≡CH + R1ONa

iii. R－C≡CNa + R1Br → R－C≡C－R1+ NaBr

应用DHP作保护基合成梨小食心虫性外激素的路线如下：

①被DHP保护的官能团名称是_______，保护反应的类型是 ______。

②上述路线中最后一步反应的方程式为 ______。

③上述路线中步骤a、b、c分别为_______、 ______、_______。（例： ）

Answer 1

【答案】 C5H10O5 5 8 羟基 加成反应 HO(CH2)7CH＝CH(CH2)2CH3 +CH3COCl→CH3COO(CH2)7CH＝CH(CH2)2CH3+HCl

【解析】(1). ①.单糖A失去3分子水生成糠醛，糠醛的分子式为C5H4O2，所以单糖A的分子式为C5H10O5，由DHP的结构简式可知，DHP分子中含有5种化学环境不同的氢原子，则DHP分子的核磁共振氢谱有5组峰，故答案为：C5H10O5；5；

②. 糠醛分子中含有2个碳碳双键和1个醛基，1mol糠醛与3mol H2发生加成反应生成B，B的结构简式为：，故答案为：；

③. DHP的分子式为C5H8O，属于链状有机物且能发生银镜反应，结合DHP的分子式，说明含有1个醛基和1个碳碳双键，把醛基看成取代基，剩余的4个碳原子的连接方式有：C=C－C－C、C－C=C－C、，将醛基作为取代基连接在C原子上，C=C－C－C有4种连接方式，C－C=C－C有2种连接方式，有2中连接方式，共8种，故答案为：8；

(2). ①. 由DHP的保护和脱保护机理可知，醇与DHP发生加成反应，最后脱水再生成醇，所以被DHP保护的官能团是羟基，故答案为：羟基；加成反应；

②. HO(CH2)7CH＝CH(CH2)2CH3与CH3COCl发生取代反应生成CH3COO(CH2)7CH＝CH(CH2)2CH3和HCl，反应方程式为：HO(CH2)7CH＝CH(CH2)2CH3 +CH3COCl→CH3COO(CH2)7CH＝CH(CH2)2CH3+HCl，故答案为：HO(CH2)7CH＝CH(CH2)2CH3 +CH3COCl→CH3COO(CH2)7CH＝CH(CH2)2CH3+HCl；

③.由DHP的保护和脱保护机理及梨小食心虫性外激素的合成路线可知，Br(CH2)6CH2OH与DHP在酸性条件下生成，与NaC≡C(CH2)2CH3反应生成，与氢气发生加成反应生成，在酸性条件下与水反应生成CH3(CH2)2 CH＝CH(CH2)7OH，故答案为：；；。