Question

有机物A、B、C，分子式均为C₅H₈O₂，B为五元环酯，有关的转化关系如图所示．
A的碳链无支链，且1mol A能与4mol银氨溶液完全反应．请给出A、B、C、D、E、F、G、H、I的结构简式．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：1molA能与4molAg（NH₃）₂OH完全反应，说明A分子中含有二个醛基，且A的碳链无支链，可确定A为戊二醛，结构简式为OHC（CH₂）₃CHO，可得I为HOOC（CH₂）₃COOH．
B的分子式为C₅H₈O₂，属于五元环酯，说明环上有4个碳原子和1个氧原子，且环上还有一个甲基，B转化为D，D为一种羟基酸，D中含有羟基能发生消去反应生成C，C中含有一个碳碳双键和羧基，C能和NBS发生取代反应得到E，E发生水解反应生成F，F与氢气发生加成反应生成G，G可以连续发生氧化反应生成I，由I的结构可知，则E中溴原子处于碳链一端，根据题目提示C中必有CH₃-CH=CH结构，结合上述分析C的结构简式为CH₃-CH=CH-CH₂COOH，由此可以D中确定羟基的位置，即D的结构简式为CH₃-CH（OH）-CH₂-CH₂COOH，进而推断其它物质．

解答： 解：1molA能与4molAg（NH₃）₂OH完全反应，说明A分子中含有二个醛基，且A的碳链无支链，可确定A为戊二醛，结构简式为OHC（CH₂）₃CHO，可得I为HOOC（CH₂）₃COOH．
B的分子式为C₅H₈O₂，且属于五元环酯，说明环上有4个碳原子和1个氧原子，且环上还有一个甲基，B转化为D，D为一种羟基酸，D中含有羟基能发生消去反应生成C，C中含有一个碳碳双键和羧基，C能和NBS发生取代反应得到E，E发生水解反应生成F，F与氢气发生加成反应生成G，G可以连续发生氧化反应生成I，由I的结构可知，则E中溴原子处于碳链一端，根据题目提示C中必有CH₃-CH=CH结构，结合上述分析C的结构简式为CH₃-CH=CH-CH₂COOH，由此可以D中确定羟基的位置，即D的结构简式为CH₃-CH（OH）-CH₂-CH₂COOH，可得B的结构简式为，E为CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH，CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH在氢氧化钠水溶液、加热反应后，再酸化生成F，F为HO-CH₂-CH=CH-CH₂COOH，F与氢气发生加成反应生成G，G为HO-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂COOH，G催化氧化生成H，H为OHC（CH₂）₃COOH，
故答案为：A为OHC（CH₂）₃CHO，B为，C为CH₃-CH=CH-CH₂COOH，D为CH₃-CH（OH）-CH₂-CH₂COOH，E为CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH，F为HO-CH₂-CH=CH-CH₂COOH，G为HO-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂COOH，H为OHC（CH₂）₃COOH，I为HOOC（CH₂）₃COOH．

点评：本题考查有机推断与合成，涉及烯烃、卤代烃、酯、醇、醛等性质以及学生根据信息给予获取知识的能力，是对有机化合物知识的综合考查，根据A的分子式及与银氨溶液反应比例关系推断A的结构，综合分析确定D中羟基的位置是关键，根据反应条件，利用顺推法进行推断，能较好的考查考生的自学能力和分析推理能力，难度较大．