Question

【题目】已知Kb（NH3·H2O）=1.7×10-5，Ka（CH3COOH）=1.7×10-5。25℃时，向20mL浓度均为0.01mol·L-1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.01mol·L-1的氨水，测定过程中电导率和pH变化曲线如图所示，下列说法错误的是

A. a点溶液中，c(CH3COO-)数量级约为10-5

B. b点溶液中，c(NH4+) > c(CH3COOH)

C. c点溶液中，c(NH4+) +c(NH3·H2O) = c(Cl-)+c(CH3COO-)+c(CH3COOH)

D. c点水的电离程度小于d点

Answer 1

【答案】D

【解析】分析：氨水逐滴滴入盐酸和醋酸的混合液中，依次发生的反应为：HCl+NH3·H2O=NH4Cl、CH3COOH+NH3·H2O=CH3COONH4+H2O；盐酸为强酸，随着氨水的滴入，溶液的体积变大，溶液中离子浓度变小，溶液的电导率逐渐变小，当盐酸恰好完全反应时电导率最小，b点为等浓度的NH4Cl和CH3COOH的混合液；继续滴加氨水，弱酸醋酸与氨水反应生成强电解质CH3COONH4，溶液中离子浓度变大，溶液的电导率又逐渐变大，c点为等浓度的NH4Cl和CH3COONH4的混合液；醋酸恰好完全反应后，继续滴加氨水，氨水属于弱碱水溶液，溶液中离子浓度又变小，溶液的导电率又变小。A项，由CH3COOH的电离平衡常数、盐酸和醋酸的浓度计算；B项，b点为等浓度的NH4Cl和CH3COOH的混合液，根据NH3·H2O的Kb计算NH4+的水解平衡常数，比较NH4+的水解平衡常数与CH3COOH的Ka；C项，c点为等浓度的NH4Cl和CH3COONH4的混合液，根据物料守恒判断；D项，分析c点和d点溶液的组成，根据酸、碱、盐对水的电离平衡的影响判断。

详解：氨水逐滴滴入盐酸和醋酸的混合液中，依次发生的反应为：HCl+NH3·H2O=NH4Cl、CH3COOH+NH3·H2O=CH3COONH4+H2O；盐酸为强酸，随着氨水的滴入，溶液的体积变大，溶液中离子浓度变小，溶液的电导率逐渐变小，当盐酸恰好完全反应时电导率最小，b点为等浓度的NH4Cl和CH3COOH的混合液；继续滴加氨水，弱酸醋酸与氨水反应生成强电解质CH3COONH4，溶液中离子浓度变大，溶液的电导率又逐渐变大，c点为等浓度的NH4Cl和CH3COONH4的混合液；醋酸恰好完全反应后，继续滴加氨水，氨水属于弱碱水溶液，溶液中离子浓度又变小，溶液的导电率又变小。A项，a点没有滴入氨水，盐酸为强酸，醋酸为弱酸，醋酸的电离方程式为CH3COOHCH3COO-+H+，设溶液中c（CH3COO-）=xmol/L，则溶液中c（H+）=（0.01+x）mol/L，c（CH3COOH）=（0.01-x）mol/L，Ka（CH3COOH）===1.710-5，由于HCl电离的H+抑制CH3COOH的电离，0.01+x0.01，0.01-x0.01，解得x1.710-5，c（CH3COO-）的数量级约为10-5，A项正确；B项，根据上述分析，b点为等浓度的NH4Cl和CH3COOH的混合液，NH4Cl属于强酸弱碱盐，NH4+的水解离子方程式为NH4++H2ONH3·H2O+H+，NH4+的水解平衡常数Kh（NH4+）==KW/Kb（NH3·H2O）=110-14（1.710-5）=5.8810-10Ka（CH3COOH），NH4+的水解程度小于CH3COOH的电离程度，b点溶液中c（NH4+）c（CH3COOH），B项正确；C项，根据上述分析，c点为等浓度的NH4Cl和CH3COONH4的混合液，溶液中的物料守恒为c（NH4+）+c（NH3·H2O）=c（Cl-）+c（CH3COO-）+c（CH3COOH），C项正确；D项，c点为等浓度的NH4Cl和CH3COONH4的混合液，NH4Cl、CH3COONH4水解促进水的电离，d点为等浓度的NH4Cl、CH3COONH4和略过量的氨水组成的混合液，过量的氨水对水的电离起抑制作用，c点水的电离程度大于d点，D项错误；答案选D。