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【题目】金属钒被誉为合金的维生素。从废钒(主要成分为V2O5、Fe2O3、SiO2)中回收V2O5的一种工艺流程如下图所示:

已知:

步骤②、③中的变化过程可简化为:Rn+(水层)+nHA(有机层)RAn(有机层)+nH+(水层)(式中Rn+表示VO2+Fe3+,HA表示有机萃取剂)

回答下列问题:

(1)步骤D酸浸过程中发生氧化还原反应的化学方程式为______________________

(2)萃取时应加入适量碱的作用是___________________

(3)步骤中反应的离子方程式为___________________

(4)步骤加入氨水调节溶液pH=2,钒沉淀率达到93%且不产生Fe(OH)3沉淀则此时溶液中c(Fe3+)<_____mol/L(25℃计算,25℃Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39)。所得NH4VO3为离子化合物,NH4+的电子式为_______

(5)V2O5是两性氧化物,在强酸性溶液中以VO2+形式存在,VO2+具有强氧化性,能将I-氧化为I2本身被还原为V0+V2O5与氢碘酸反应的离子方程式为_________________

(6)为提高钒的回收率,步骤需多次进行,假设酸浸所得强酸性浸出液c(VO2+)=amol/L,步骤每进行一次,VO2+萃取率为80%,4次操作后,强酸性浸出液中”c(VO2+)=_______mol/L(萃取的量=)

【答案】 V2O5+K2SO3+2H2SO4=K2SO4+2VOSO4+2H2O )加入碱中和产生的酸,使平衡向RAn移动,提高钒的萃取率 ClO3-+6VO2++3H2O=6VO2++Cl-+6H+ 2.6×l0-3 V2O5+6H++4I-=2VO++2I2+3H2O 1.6a×l0-3

【解析】(1).SiO2不溶于硫酸,铁离子的化合价没有改变,所以亚硫酸根被氧化,而V2O5被还原为VO2+,方程式为:V2O5+K2SO3+2H2SO4=K2SO4+2VOSO4+2H2O;

(2).与反应生成的氢离子反应,使反应向正向移动,提高RAn的生产率,增加萃取量;

(3). VO2+被氧化为VO2+ClO3-被还原为 Cl-,所以离子方程式为:ClO3-+6VO2++3H2O=6VO2++Cl-+6H+

(4).pH=2时,c(OH-)=1.0×10-12mol/L,此时,所以c(Fe3+)<2.6×l0-3mol/L;NH4+的电子式为

(5).反应物为V2O5H+I-,生成物为V0+,I2离子方程式为:V2O5+6H++4I-=2VO++2I2+3H2O

(6). c(VO2+)=a0.24mol/L=1.6a×l0-3 mol/L。

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