【题目】锌锰干电池的负极是作为电池壳体的金属锌，正极是被二氧化锰和碳粉包围的石墨电极，电解质是氯化锌和氯化铵的糊状物，该电池放电过程中产生 MnOOH。废旧电池中的Zn、Mn元素的回收，对环境保护有重要的意义。
Ⅰ. 回收锌元素，制备ZnCl2
步骤一：向除去壳体及石墨电极的黑色糊状物中加水，搅拌，充分溶解，经过滤分离得固体和滤液。
步骤二：处理滤液，得到ZnCl2·xH2O晶体。
步骤三：将SOCl2与ZnCl2·xH2O晶体混合制取无水ZnCl2。
制取无水ZnCl2，回收剩余的SOCl2并验证生成物中含有SO2(夹持及加热装置略) 的装置如下：
(已知： SOCl2是一种常用的脱水剂，熔点－105℃，沸点79℃，140℃以上时易分解，与水剧烈水解生成两种气体。)
（1）写出SOCl2与水反应的化学方程式：______________________。
（2）接口的连接顺序为a→___→___→ h → h →___→___→___→e。______________
Ⅱ. 回收锰元素，制备MnO2
（3）洗涤步骤一得到的固体，判断固体洗涤干净的方法：_________________________。
（4）洗涤后的固体经初步蒸干后进行灼烧，灼烧的目的__________________________。
Ⅲ. 二氧化锰纯度的测定
称取1.40g灼烧后的产品，加入2.68g草酸钠（Na2C2O4）固体，再加入足量的稀硫酸并加热（杂质不参与反应），充分反应后冷却，将所得溶液转移到100mL容量瓶中用蒸馏水稀释至刻线，从中取出20.00mL，用0.0200mol/L高锰酸钾溶液进行滴定，滴定三次，消耗高锰酸钾溶液体积的平均值为17.30mL。
（5）写出MnO2溶解反应的离子方程__________________________________________。
（6）产品的纯度为______________________ 。
（7）若灼烧不充分，滴定时消耗高锰酸钾溶液体积_____（填“偏大”、“ 偏小”、“ 不变”）。
【答案】SOCl2+H2O=SO2↑+2HCl↑ f → g → h → h → b → c → d → e 取最后一次洗液，滴加AgNO3溶液，若无白色沉淀生成，则说明固体洗涤干净 除去碳粉，并将MnOOH氧化为MnO2 MnO2+C2O42-+4H+=Mn2++2CO2↑+ 2H2O 97.4% 偏大
【解析】
Ⅰ.（1）SOCl2与水反应生成SO2和HCl，SOCl2+H2O=SO2↑+2HCl↑；
（2）三颈瓶中SOCl2吸收结晶水得到SO2与HCl，用冰水冷却收集SOCl2，浓硫酸吸收水蒸气，防止溶液中水蒸气加入锥形瓶中，用品红溶液检验二氧化硫，用氢氧化钠溶液吸收尾气种二氧化硫与HCl，防止污染环境，h装置防止倒吸；
Ⅱ.（3）洗涤步骤一得到的固体，判断固体洗涤干净的方法是检验洗涤液中有没有氯离子；
（4）洗涤后的固体经初步蒸干后进行灼烧，灼烧除去混在二氧化锰中的碳，并将MnOOH氧化为MnO2。
Ⅲ. （5）MnO2将C2O42－在H＋作用下氧化成CO2，而+4价锰还原成Mn2＋；
（6）n（C2O42－）=2.68g÷134g·mol－1=0.02mol；滴定100mL稀释后溶液，消耗n（MnO4－）=0.0200mol·L－1×0.01730L×5=0.001730mol；根据氧化还原反应中得失电子数相等得n（MnO2）×2+0.001730mol×5=0.0200mol×2，n（MnO2）=0.015675mol，再根据质量分数公式计算其质量分数．
（7）若灼烧不充分，杂质也会消耗高锰酸钾，滴定时消耗高锰酸钾溶液体积将偏大。
Ⅰ.（1）SOCl2与水反应生成SO2和HCl，反应方程式为；SOCl2+H2O=SO2↑+2HCl↑
（2）三颈瓶中SOCl2吸收结晶水得到SO2与HCl，用冰水冷却收集SOCl2，浓硫酸吸收水蒸气，防止溶液中水蒸气加入锥形瓶中，用品红溶液检验二氧化硫，用氢氧化钠溶液吸收尾气种二氧化硫与HCl，防止污染环境，h装置防止倒吸，接口的连接顺序为a→ f → g → h → h → b → c → d → e ；
Ⅱ.（3）洗涤步骤一得到的固体，判断固体洗涤干净的方法是检验洗涤液中有没有氯离子：取最后一次洗液，滴加AgNO3溶液，若无白色沉淀生成，则说明固体洗涤干净；
（4）洗涤后的固体经初步蒸干后进行灼烧，灼烧除去混在二氧化锰中的碳，并将MnOOH氧化为MnO2。
Ⅲ. （5）MnO2将C2O42－在H＋作用下氧化成CO2而+4价锰还原成Mn2＋，MnO2溶解反应的离子方程MnO2+C2O42-+4H+=Mn2++2CO2↑+ 2H2O；
（6）n（C2O42－）=2.68g÷134g·mol－1=0.02mol；滴定100mL稀释后溶液，消耗n（MnO4－）=0.0200mol·L－1×0.01730L×5=0.001730mol；根据氧化还原反应中得失电子数相等得n（MnO2）×2+0.001730mol×5=0.0200mol×2，n（MnO2）=0.015675mol，二氧化锰质量分数=0.015675mol×87g·mol－1/1.40g = 0.974，即97.4%；
（7）若灼烧不充分，杂质也会消耗高锰酸钾，滴定时消耗高锰酸钾溶液体积将偏大。
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【题目】我国早期科技丛书《物理小识·金石类》写到：“青矾厂气熏人，衣服当之易烂，载木不盛，惟乌柏树不畏其气”，“青矾”则是绿矾，强热时发生如下反应：
2FeSO4·7H2O→Fe2O3+SO3+SO2+7H2O
回答下列问题：
(1)基态硫原子的价层电子排布式___________，其最高能级上电子云形状是___________，上述四种元素电负性由大到小的顺序是___________，从结构的角度解释Fe3+稳定性强于Fe2+的原因是__________。
(2)氧、硫能形成许多化合物，如：H2O、SO2、SO3、SO42－，这些物质的中心原子杂化轨道类型为SP2的是___________，空间构型是V形的分子是___________，属于非极性分子的是___________。
(3)已知Fe2O3熔点为1565℃，在熔化状态下液体中存在两种粒子，则其晶体类型最可能是___________，若FeO与Fe2O3晶体类型相同，则二者熔点较高的物质是___________。
(4)铁的某种氧化物晶胞如图所示(实心球为铁原子)；
①该氧化物的化学式为___________。
②氧、铁的原子半径分别为rO pm、rFe pm，晶体密度为ρg·cm－3，阿伏伽德罗常数的值为NA，该晶胞的空间利用率为___________(用含π的式子表示)
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【题目】具有抗菌作用的白头翁素衍生物M的合成路线如下图所示：
已知：ⅰ．RCH2Br
R—HC=CH—R'
ⅱ．R—HC=CH—R'
ⅲ．R—HC=CH—R'
（以上R、R'、R″代表氢、烷基或芳基等）
（1）D中官能团名称为_____，A的化学名称为_____。
（2）F的结构简式为_____，则与F具有相同官能团的同分异构体共_____种（考虑顺反异构,不包含F）。
（3）由G生成H的化学方程式为_____，反应类型为_____。
（4）下列说法不正确的是_____（选填字母序号）。
a.可用硝酸银溶液鉴别B、C两种物质
b.由H生成M的反应是加成反应
c.1 mol E最多可以与4 mol H2发生加成反应
d．1 mol M与足量NaOH溶液反应,消耗4 mol NaOH
（5）以乙烯为起始原料,结合已知信息选用必要的无机试剂,写出合成
的路线（用结构简式表示有机物,用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件）。__________
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【题目】下列式子属于水解反应，且溶液呈酸性的是 ( )
A. HCO3- + H2O 
H3O+ + CO32- B. Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+
C. HS- + H2O H2S + OH- D. NH4+ + OH- NH3↑+ H2O
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【题目】下列溶液的物质的量浓度的计算正确的是
A. VL
溶液中含
g，溶液中
是
B. 将100mL
的NaCl溶液与200mL
的NaCl溶液混合忽略溶液体积变化，得到溶液的物质的量浓度为2
C. 实验室配制480mL
的硫酸铜溶液，应选取500mL容量瓶，称取
g胆矾配成500mL溶液
D. 标准状况下，aL
溶于1000g水中，得到的溶液密度为b
，则该溶液的物质的量浓度为
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【题目】已知：pCu=－1gc(Cu+)，pX=－lgc(X－)。298K时，Ksp(CuCl)=a×10－6，Ksp(CuBr)=b×10－9，Ksp(CuI)=c×10－12。在CuCl、CuBr、CuI的饱和溶液中阳离子和阴离子浓度关系如图所示。下列说法正确的是
A. 298K时，在CuCl的饱和溶液中加入少量NaCl，c(Cu+)和c(Cl－)都减小
B. 图中x代表CuI曲线，且P点c(Cu+)=c(I－)
C. 298K时增大M点的阴离子浓度，则y上的点向N点移动
D. 298K时CuBr(s)+I－(aq) 
CuI(s)+Br－(aq)的平衡常数K的数量级为103或102
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【题目】（1）基态溴原子的价层电子轨道排布式为________。第四周期中，与溴原子未成对电子数相同的金属元素有_______种。
（2）铍与铝的元素性质相似。下列有关铍和铝的叙述正确的有___________(填标号)。
A.都属于p区主族元素B.电负性都比镁大
C.第一电离能都比镁大D.氯化物的水溶液pH均小于7
（3）Al元素可形成[AlF6]3－、[AlCl4]－配离子，而B元素只能形成[BF4]－配离子，由此可知决定配合物中配位数多少的因素是________________；[AlCl4]-的立体构型名称为______。
（4）P元素有白磷、红磷、黑磷三种常见的单质。
①白磷（P4）易溶于CS2，难溶于水，原因是________________
②黑磷是一种黑色有金属光泽的晶体，是一种比石墨烯更优秀的新型材料。白磷、红磷都是分子晶体，黑磷晶体与石墨类似的层状结构，如图所示。下列有关黑磷晶体的说法正确的是_________。
A．黑磷晶体中磷原子杂化方式为sp2杂化
B．黑磷晶体中层与层之间的作用力是分子间作用力
C．黑磷晶体的每一层中磷原子都在同一平面上
D．P元素三种常见的单质中，黑磷的熔沸点最高
（5）F2中F-F键的键能(157kJ/mol)小于Cl2中Cl-Cl键的键能(242.7kJ/mol)，原因是_________。
（6）金属钾的晶胞结构如图。若该晶胞的密度为a g/cm3，阿伏加得罗常数为NA，则表示K原子半径的计算式为______。
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【题目】在密闭容器中进行的反应：N2+3H22NH3(正反应为放热反应)，下列说法正确的是( )
A. 降低温度能加快反应速率
B. 保持体积不变，充入N2，能加快反应速率
C. 达到平衡时，反应速率：v(正)=v(逆)=0
D. 达到平衡时，N2和H2能100%转化为NH3
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