Question

【题目】盐酸氨溴索(又称溴环己胺醇)，可用于急、慢性支气管炎及支气管扩张、肺气肿、肺结核等疾病的治疗。某研究小组拟用以下流程合成盐酸氨溴索和糖精的中间体X(部分反应条件及产物已略)。

已知信息：

(Ⅰ)R1CHO+R2NH2R1CH＝N﹣R2

(Ⅱ)(易被氧化)

请回答：

(1)流程中A名称为_____；D中含氧官能团的名称是_____。

(2)G的分子式为_____；化合物E的结构简式是_____。

(3)A→B、F→G的反应类型分别为：_____、_____。

(4)写出B+CD 的化学方程式_____。

(5)化合物X同时符合下列条件的同分异构体H有_____种；其中核磁共振氢谱有5组吸收峰的结构简式为_____。

①苯环上有两个取代基，其中之一是氨基；②官能团与X相同，苯环上的一氯代物有两种。

(6)以甲苯和甲醇为有机原料，参照盐酸氨溴索的合成路线图，设计X的合成路线______(无机试剂任选，标明试剂、条件及对应物质结构简式)。

Answer 1

【答案】邻硝基甲苯或2﹣硝基甲苯 硝基、羟基 C13H18N2OBr2 氧化反应 取代反应 3

【解析】

由B与C的分子式、D的结构简式，结合信息①，可知B为、C为，对比甲苯与B的结构，可知甲苯发生硝化反应生成A，A发生氧化反应生成B，故A为，D发生信息②中还原反应生成E为，由盐酸氨溴索的结构简式可知E→F发生还原反应生成F，F与溴发生苯环上取代反应生成G，G与HCl反应生成盐酸氨溴索，故F为、G为。

(6)、甲基用酸性高锰酸钾溶液氧化引入羧基，硝基用Fe/HCl还原引入氨基，羧基与甲醇发生酯化反应引入酯基，氨基易被氧化且能与羧基反应，结合生成A的转化，应先发生硝化反应反应生成，再发生氧化反应生成，然后发生酯化反应生成， 最后发生还原反应生成目标产物。

（1）A的结构简式为，其名称为：邻硝基甲苯或2﹣硝基甲苯。D中含氧官能团的名称是：硝基、羟基，

故答案为：邻硝基甲苯或2﹣硝基甲苯；硝基、羟基；

（2）G的结构简式为，其分子式为：C13H18N2OBr2．由分析可知，化合物E的结构简式是：，

故答案为：C13H18N2OBr2；；

（3）A→B是转化为，甲基转化为醛基，属于氧化反应。F→G是转化为，F中苯环上氢原子被溴原子替代，属于取代反应，故答案为：氧化反应；取代反应；

（4）B+CD的化学方程式为，

故答案为：；

（5）化合物X同时符合下列条件的同分异构体：①苯环上有两个取代基，其中之一是氨基；②官能团与X相同，另外一个取代基含有酯基，可能为﹣COOCH3、﹣OOCCH3、﹣CH2OOCH，苯环上的一氯代物有两种，2个不同的取代基处于对位，符合条件的H共有3种，其中核磁共振氢谱有5组吸收峰的结构简式为：，

故答案为：3；；

（6）甲基用酸性高锰酸钾溶液氧化引入羧基，硝基用Fe/HCl还原引入氨基，羧基与甲醇发生酯化反应引入酯基，氨基易被氧化且能与羧基反应，结合生成A的转化，应先发生硝化反应反应生成，再发生氧化反应生成，然后发生酯化反应生成，最后发生还原反应生成目标物，合成路线流程图为：，

故答案为：。