Question

【题目】Ⅰ.25℃，两种酸的电离平衡常数如右表。

	Ka1	Ka2
H2SO3	1.3×10-2	6.3×10-8
H2CO3	4.2×10-7	5.6×10-11

（1）0.10 mol·L-1Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为____________

（2）H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为________________

Ⅱ.某化学小组设计下列实验测定硫酸亚铁铵［(NH4)2Fe(SO4)2］溶液的标定浓度：

步骤1：取20.00mL0.015mol/LK2Cr2O7标准液于250mL锥形瓶中，加入20mL稀硫酸和5mL浓磷酸，用硫酸亚铁铵溶液滴定，接近终点时加入2滴R溶液作指示剂，继续滴定至终点，消耗的体积为10.10mL.

步骤2：重复操作1实验，接近终点时加入4滴R溶液，消耗的体积为10.20mL。

已知：①6Fe2+ +Cr2O72-+14H+=6Fe3+ +2Cr3+ +7H2O,其中Cr3+为绿色

②R溶液的变色原理：R(氧化型，紫红色) Q(还原性，无色)

（3）该实验中需要用到的主要玻璃仪器有锥形瓶、胶头滴管、___________、______________

（4）如何判断滴定达到终点：_______________________________

（5）步骤2的主要作用是________________

（6）硫酸亚铁铵溶液的标定浓度是___________mol/L（保留三位有效数字）

（7）若滴定前锥形瓶中有水，对测定结果的影响是______（填“偏大”、“偏小”或“无影响”）

Answer 1

【答案】 c(Na+)>c(SO32-)>c(OH-)>c(HSO3-)>c(H+) H2SO3+HCO3-=HSO3-+CO2↑+H2O 酸式滴定管 量筒 当滴入最后一滴硫酸亚铁铵溶液，紫红色褪色，且30s保持不变 校正指示剂，减少实验误差 0.180 无影响

【解析】Ⅰ.(1)Na2SO3溶液显碱性，SO32-存在两步水解：SO32-+H2OHSO3-+OH-，HSO3-+H2OH2SO3+OH-，以第一步水解为主，水解程度较小，则0.1mol/L Na2SO3溶液中的离子浓度顺序为：c(Na+)＞c(SO32-)＞c(OH-)＞c(HSO3-)＞c(H+)，故答案为：c(Na+)＞c(SO32-)＞c(OH-)＞c(HSO3-)＞c(H+)；

(2)由表可知H2SO3的二级电离小于H2CO3的一级电离，所以酸性强弱H2SO3＞H2CO3＞HSO3-，所以反应的主要离子方程式为H2SO3+HCO3-=HSO3-+CO2↑+H2O，而不是为H2SO3+2HCO3-=SO32-+2CO2↑+2H2O，故答案为：H2SO3+HCO3-=HSO3-+CO2↑+H2O；

Ⅱ. (3)滴定实验中需要用到的主要玻璃仪器有锥形瓶、胶头滴管、酸式滴定管、量筒等，故答案为：酸式滴定管；量筒；

(4)根据，R溶液的变色原理：R(氧化型，紫红色) Q(还原性，无色)，滴定终点时，当滴入最后一滴硫酸亚铁铵溶液，紫红色褪色，且30s保持不变，故答案为：当滴入最后一滴硫酸亚铁铵溶液，紫红色褪色，且30s保持不变；

(5)步骤2：重复操作1实验，接近终点时加入4滴R溶液，消耗的体积为10.20mL，通过校正指示剂用量，减少实验误差，故答案为：校正指示剂，减少实验误差；

(6)根据6Fe2+ +Cr2O72-+14H+=6Fe3+ +2Cr3+ +7H2O，n(Fe3+)=6 n(Cr2O72-)=6×0.020L×0.015mol/L=0.0018mol，消耗的硫酸亚铁铵溶液的体积平均为10.15mL，则硫酸亚铁铵溶液的标定浓度==0.180 mol/L，故答案为：0.180；

(7)若滴定前锥形瓶中有水，不影响标准溶液的用量和滴定终点的判断，对测定结果无影响，故答案为：无影响。