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【题目】锗是第四周期第ⅣA族元素,锗是重要的半导体材料,用于制造晶体管及各种电子装置。下图为以锗锌矿(GeO2ZnS及少量Fe2O3)为原料生产高纯度锗的工艺流程如下:

已知:GeO2可溶于强碱溶液,生成锗酸盐。GeCl4的熔点为-49.5℃,沸点为84℃,在水中或酸的稀溶液中易水解。

回答下列问题:

(1)步骤中提高碱浸效率的措施有______________________(写一种)NaOH溶液碱浸时发生反应的离子方程式为______________________

(2)操作a的名称是___________GeCl4的电子式为_______________

(3)滤渣1中除含有ZnS外,还含有少量___________。滤渣2中除含有 CaGeO3外,还含有少量___________

(4)步骤中加入浓盐酸,发生反应的化学方程式为______________________。不用稀盐酸的原因是______________________

(5)写出一种证明步骤反应完全的操作方法:______________________

【答案】将矿石粉碎(或加热或充分搅拌) GeO2+ 2OH- =GeO32-+H2O 过滤 Fe2O3 Ca(OH)2 CaGeO3+6HCl()=CaCl2+ CeCl4+3H2O GeCl4在稀盐酸中易水解 将反应生成的气体通入装有无水硫酸铜的U形管,固体未变蓝

【解析】

碱浸锗锌矿(主要成分GeO2ZnS及少量Fe2O3),浸出液中含有锗酸盐,加入氯化钙溶液反应形成CaGeO3沉淀,过滤后得到CaGeO3,将CaGeO3用浓盐酸溶解生成GeCl4GeCl4在浓盐酸中溶解度低,过滤后得到GeCl4GeCl4在纯水中水解生成GeO2nH2OGeO2nH2O脱水后得到GeO2,用氢气加热还原GeO2得到高纯度Ge,据此分析解答。

(1)步骤①中提高碱浸效率的措施有将矿石粉碎或加热或充分搅拌,NaOH溶液碱浸时,将GeO2溶解生成锗酸盐,反应的离子方程式为GeO2+ 2OH- =GeO32-+H2O,故答案为:将矿石粉碎(或加热或充分搅拌)GeO2+ 2OH- =GeO32-+H2O

(2)操作a为分离溶液与沉淀,为过滤操作;GeCl4的熔点为-49.5℃,沸点为84℃,为分子晶体,含有共价键,电子式为,故答案为:过滤;

(3)氧化铁不溶于氢氧化钠,滤渣1中除含有ZnS外,还含有少量Fe2O3。氢氧化钙微溶于水,氯化钙能够与氢氧化钠反应生成氢氧化钙沉淀,因此滤渣2中除含有 CaGeO3外,还含有少量Ca(OH)2,故答案为:Fe2O3Ca(OH)2

(4)根据流程图,步骤⑤中加入浓盐酸,反应生成CeCl4,反应的化学方程式为CaGeO3+6HCl()=CaCl2+ CeCl4+3H2OGeCl4在稀盐酸中易水解,因此不用稀盐酸溶解,故答案为:CaGeO3+6HCl()=CaCl2+ CeCl4+3H2OGeCl4在稀盐酸中易水解;

(5)步骤⑧是用氢气加热还原GeO2得到高纯度Ge,当反应完全后将不再产生水蒸气,可以将反应生成的气体通入装有无水硫酸铜的U形管,固体未变蓝,即可证明反应已经完全,故答案为:将反应生成的气体通入装有无水硫酸铜的U形管,固体未变蓝。

练习册系列答案
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常温下,部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH如下:

阳离子

Fe3

Fe2

Mg2

Al3

Cr3

开始沉淀时的pH

19

70

91

沉淀完全时的pH

32

90

111

47(>10溶解)

56(>9溶解)

(1)提高酸浸速率的措施有__________________________________(答两条)

(2)滤渣1的主要成分是_____;滤渣2的主要成分是_____;滤渣3的主要成分是_____

(3)流程中两次使用了H2O2进行氧化,H2O2的电子式为___________;第一次氧化时反应的离子方程式为_____________________;第二次氧化时目的是____________________

(4)流程图中“ ”内的操作是________________、洗涤、干燥。

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⑴“调节pH”并生成Fe(OH)3时反应的离子方程式为______

⑵调节pH,要使常温溶液中c(Cu2)0.022mol·L-1,而c(Fe3)1×106mol·L-1,则应调节pH的范围为______。{已知Ksp[Cu(OH)22.2×1020]Ksp[Fe(OH)31×1036]

⑶为测定氯氧化铜的组成,现进行如下实验:

步骤Ⅰ:称取0.4470 g氯氧化铜,放入锥形瓶,加入一定量30%的硝酸使固体完全溶解。滴加K2CrO4溶液作指示剂,用0.1000mol·L1 AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl,滴定至终点时消耗AgNO3标准溶液20.00 mL

步骤Ⅱ:称取0.4470g氯氧化铜,放入锥形瓶,加入一定量硫酸使固体完全溶解。向溶液中加入过量的KI固体,充分反应后向溶液中滴入数滴淀粉溶液,用0.2000mol·L1Na2S2O3标准溶液滴定,滴定至终点时消耗Na2S2O3标准溶液20.00mL

已知步骤Ⅱ中所发生的反应如下:

2Cu2+4I2CuI↓I2 2Na2S2O3I22NaINa2S4O6

①已知Ag2CrO4为砖红色沉淀,步骤Ⅰ滴定终点时的实验现象是_______

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