Question

【题目】人类对锡(50Sn)的使用有悠久的历史，可以追溯到大约公元前3000年，但这也是对锡的“异常”不断加深认识，不断“驯服”它的历史。

(1)锡与硅同主族，稳定化合价均为+4价，锡原子比硅原子核外多2个电子层，锡元素在周期表中的位置为___________________。

(2)锡单质在常温下稳定(主要单质类别为白锡)，但是它既怕冷又怕热。在-13.2℃以下，白锡转变成一种无定形的灰锡(粉末状)，而且只要白锡接触到很少的灰锡。很失就会变成灰锡完全毁坏，就像得了瘟疫一样。

①克服锡单质这一弱点的方法之一就是做成合金，合金与组分金属相比一般具有____性质。

a.不导电 b硬度大 c.耐腐蚀

②对锡器的“瘟疫”作分析，以下推测合理的是_________________。

a.灰锡携带病毒

b.灰锡与白锡形成原电池，加速白锡的转化

c.灰锡是白锡转化的催化剂，加速反应

(3)实验室配制氯化亚锡(SnCl2)溶液时发现，向SnCl2固体中加水的过程中，产生刺激性气味气体，且只能得到悬浊液。配制、保存SnCl2溶液时，要用到的试剂为氯化亚锡固体、__________、______________和水(填试剂名称)。

(4)工业上，硫离子是一种很好的沉淀剂。但向1L 0.01 mol·L-1硫化钠溶液(pH=12)中逐渐加入SnCl2粉末时，一开始却并没观察至沉淀。请分析原因_________________。当加SnCl2至溶液pH=9时，有两种沉淀生成。此时溶液中硫离子浓度为__________(保留两位有效数字)。(提示：25℃时，Ksp[Sn(OH)2]=1.4×10-28，Ksp(SnS)=1.0×10-25。 Sn(OH)2 是两性物质。)

(5)测定固体中锡的含量时，常用的一种方法为：在强酸性环境中将固体溶解，然后将锡元素全部转化成Sn2+，以淀粉为指示剂，用碘酸钾标准溶液滴定。但在滴定初始并没有出现蓝色，滴定终点的现象为无色变蓝色。写出滴定过程中依次发生反应的离子反应方程式_______________，______________。

Answer 1

【答案】 第五周期 第ⅣA族 b c 浓盐酸 锡 开始时，生成沉淀Sn(OH)2所需Sn2+浓度为1.4×10-24mol/L，而生成沉淀SnS所需Sn2+浓度为1.0×l0-23mol/L，Sn(OH)2优先沉淀，但Sn(OH)2+2OH-=SnO22-+2H2O，所以一开始未生成沉淀 7.1×10-8mol/L 3Sn2++IO3-+6H+=3Sn4++I-+3H2O 5I-+ IO3-+6H+=3I2+3H2O

【解析】分析：本题是一道无机综合题，考查元素周期表，离子方程式书写，溶度积等，难度较大。

详解：(1)由信息锡与硅同主族，稳定化合价均为+4价，锡原子比硅原子核外多2个电子层，硅在第三周期第ⅣA族，则锡元素在第五周期第ⅣA族。故答案为：第五周期 第ⅣA族。

(2)①合金是金属与金属或非金属融合而成的具有金属特性的混合物，与组分金属相比具有一些优良性能，如密度小硬度大等，因此本题正确答案选b。

②通过信息：只要白锡接触到很少的灰锡，很失就会变成灰锡完全毁坏，可见灰锡是白锡转化的催化剂，加速反应，故本题正确答案选c。

(3)SnCl2易水解生成碱式氯化亚锡，存在平衡SnCl2+H2OSn(OH)Cl+HCl,加入盐酸，使平衡向左移动，抑制水解，加入Sn防止Sn2+被氧化，所以用到的试剂为氯化亚锡固体、浓盐酸、锡和水，故本题正确答案：浓盐酸； 锡；

(4)Ksp[Sn(OH)2]=1.4×10-28，Ksp(SnS)=1.0×10-25，开始时，c(S2-)=0.01mol·L-1,c(OH-)=0.01mol·L-1,生成沉淀Sn(OH)2所需Sn2+浓度= mol/L=1.4×10-24mol/L，而生成沉淀SnS所需Sn2+浓度=1.0×10-25/0.01mol/L=1.0×l0-23mol/L，Sn(OH)2优先沉淀，但Sn(OH)2+2OH-=SnO22-+2H2O，所以一开始未生成沉淀；当加SnCl2至溶液pH=9时，c(OH-)=1.0×10-5mol·L-1,，c(Sn2+)=mol·L-1 =1.4×10-23mol/L,c(S2-)=1.0×10-25/1.4×10-23mol/L=7.1×10-8mol/L

(5)滴定过程中先发生IO3-在强酸性环境中将Sn2+氧化为Sn4+，本身被还原为I-,I-和IO3-在酸性条件下发生反应生成碘单质，根据电子守恒、电荷守恒及原子守恒写出离子反应方程式为： 3Sn2++IO3-+6H+=3Sn4++I-+3H2O、 5I-+ IO3-+6H+=3I2+3H2O，所以本题正确答案为：3Sn2++IO3-+6H+=3Sn4++I-+3H2O ； 5I-+ IO3-+6H+=3I2+3H2O。