Ⅰ．对于气相反应.用某组分(B)的平衡压强(PB)代替物质的量浓度(cB)也可表示平衡常数(记作KP)．固体NH4I在一定条件下首先分解达到平衡:①NH4I(s)?NH3.然后缓缓进行反应:②2HI(g)?H2(g)+I2(g) 亦达到平衡．它们的平衡常数分别为Kp1和Kp2.下面所述的p指的是平衡时气体的分压．(1)当反应②刚开始进行时.恒容密闭体系中的变化情� 题目和参考答案——青夏教育精英家教网—

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Ⅰ．对于气相反应，用某组分（B）的平衡压强（P_B）代替物质的量浓度（c_B）也可表示平衡常数（记作K_P）．固体NH₄I在一定条件下首先分解达到平衡：
①NH₄I（s）?NH₃（g）+HI（g），然后缓缓进行反应：②2HI（g）?H₂（g）+I₂（g）亦达到平衡．
它们的平衡常数分别为Kp₁和Kp₂，下面所述的p指的是平衡时气体的分压．
（1）当反应②刚开始进行时，恒容密闭体系中的变化情况是p（HI）

，p_总

（不变、增大、减小）
（2）平衡时，若p（ NH₃）=d，p（H₂）=f，则p（HI）=

．
（3）用Kp₁和Kp₂表示NH₃的平衡分压，则p（NH₃）=

．
Ⅱ．肼（N₂H₄）又称联氨，是一种可燃性的液体，可用作火箭燃料．已知：
N₂（g）+2O₂（g）=2NO₂（g）△H=+67.7kJ/mol
2N₂H₄（g）+2NO₂（g）=3N₂（g）+4H₂O （g）△H=-1 135.7kJ/mol
下列说法正确的是

A．N₂H₄（g）+O₂（g）=N₂（g）+2H₂O（g）△H=-1 068kJ/mol
B．肼是与氨类似的弱碱，它易溶于水，其电离方程式：N₂H₄+H₂O═N₂H₅⁺+OH^-
C．铂做电极，以KOH溶液为电解质溶液的肼空气燃料电池，放电时的负极反应式：N₂H₄-4e^-+4OH^-=N₂+4H₂O
D．铂做电极，以KOH溶液为电解质溶液的肼--空气燃料电池，工作一段时间后，KOH溶液的pH将增大
Ⅲ．铬化学丰富多彩，由于铬光泽度好，常将铬镀在其他金属表面，同铁、镍组成各种性能的不锈钢，CrO₃大量地用于电镀工业中．
（1）CrO₃具有强氧化性，遇到有机物（如酒精）时，猛烈反应以至着火，若该过程中乙醇被氧化成乙酸，Cr学科王O₃被还原成绿色的硫酸铬[Cr ₂（SO₄）₃]．则该反应的化学方程式为：

．
（2）CrO₃的热稳定性较差，加热时逐步分解，其固体残留率随温度的变化如图所示．

①A 点时剩余固体的成分是

（填化学式）．
②从开始加热到 750K 时总反应方程式为

_．
（3）CrO₃和 K₂Cr₂O₇均易溶于水，这是工业上造成铬污染的主要原因．净化处理方法之一是将含+6价 Cr 的废水放入电解槽内，用铁作阳极，加入适量的NaCl进行电解：阳极区生成的Fe²⁺和Cr₂O₇^2-发生反应，生成的Fe³⁺和Cr³⁺在阴极区与OH^-结合生成 Fe（OH）₃ 和Cr（OH）₃沉淀除去[已知 K_spFe（OH）₃=4.0×10^-38，K_spCr（OH）₃=6.0×10^-31]．
①电解过程中 NaCl 的作用是

．
②已知电解后的溶液中c（Fe³⁺）为2.0×10^-13 mol?L^-1，则溶液中c（Cr³⁺）为

mol?L^-1．

考点：化学平衡常数的含义,化学方程式的有关计算,用盖斯定律进行有关反应热的计算,化学平衡的影响因素,电解原理

专题：基本概念与基本理论

分析：Ⅰ．（1）当反应②刚开始进行时，消耗HI，结合反应前后的气体的物质的量不变解答；
（2）结合方程式计算；
（3）平衡时p（ NH₃）×p（HI）=Kp₁，Kp₂=

p(H2)p(I2)

p2(HI)

，则p（H₂）=p（I₂）=

Kp2

×p（HI），由方程式可知，分解的HI与未分解的HI之和等于NH₃的量，以此解答；
Ⅱ．A．根据盖斯定律，由已知热化学方程式乘以适当的系数进行加减构造目标热化学方程式，反应热也乘以相应的系数，进行相应的加减；
B．肼是与氨类似的弱碱，N₂H₄不是电解质，N₂H₄?H₂O是弱电解质，N₂H₄?H₂O存在电离平衡电离出N₂H₅⁺、OH^-；
C．原电池总反应为N₂H₄+O₂=N₂+2H₂O，原电池正极发生还原反应，氧气在正极放电，碱性条件下，正极电极反应式为O₂+2H₂O+4e^-=4OH^-，总反应式减去正极反应式可得负极电极反应式；
D．原电池总反应为N₂H₄+O₂=N₂+2H₂O，反应生成水，随反应进行KOH溶液浓度降低，溶液PH值减小；
Ⅲ．（1）根据化合价升降总数相等以及原子守恒来解答；
（2）①根据质量守恒定律，在变化过程中，Cr的质量没有变，求出氧原子和铬原子的个数比即可；
②先求出B的固体的成分，再利用原子守恒写出方程式；
（3）①NaCl为电解质，加入适量的NaCl可增强溶液的导电能力；
②先根据KspFe（OH）₃和c（Fe³⁺）求出c（OH^-），然后再根据c（OH^-）和KspCr（OH）₃求出c（Cr³⁺）．

解答： 解：Ⅰ．（1）当反应②刚开始进行时，消耗HI，则p（HI）减小，因反应前后的气体的物质的量不变，则总压强不变，故答案为：减小；增大；
（2）平衡时，若p（ NH₃）=d，p（H₂）=f，则
NH₄I（s）?NH₃（g）+HI（g），
d d
2HI（g）?H₂（g）+I₂（g）
2f f f
则平衡时p（HI）=d-2f，
故答案为：d-2f；
（3）平衡时p（ NH₃）×p（HI）=Kp₁，Kp₂=

p(H2)p(I2)

p2(HI)

，则p（H₂）=p（I₂）=

Kp2

×p（HI），
由方程式可知，分解的HI与未分解的HI之和等于NH₃的量，
则p（HI）+2

Kp2

×p（HI）=p（ NH₃），
又p（ NH₃）×p（HI）=Kp₁，
二者联式可得p（ NH₃）=[Kp₁（2Kp₂^0.5+1）]^0.5，
故答案为：[Kp₁（2Kp₂^0.5+1）]^0.5；
Ⅱ．A．已知：①N₂（g）+2O₂（g）=2NO₂（g）△H=+67.7kJ/mol
②2N₂H₄（g）+2NO₂（g）=3N₂（g）+4H₂O （g）△H=-1 135.7kJ/mol；
由盖斯定律，①+②得2N₂H₄（g）+2O₂（g）=2N₂（g）+4H₂O（g）△H=67.7kJ/mol-1135.7kJ/mol=-1068 kJ/mol．
即N₂H₄（g）+O₂（g）=N₂（g）+2H₂O（g）△H=-534kJ/mol，故A错误；
B．N₂H₄不是电解质，N₂H₄?H₂O是弱电解质，N₂H₄?H₂O存在电离平衡，电离方程式为N₂H₄?H₂O?N₂H₅⁺+OH^-，故B错误；
C．原电池总反应为N₂H₄+O₂=N₂+2H₂O，原电池正极发生还原反应，氧气在正极放电，碱性条件下，正极电极反应式为O₂+2H₂O+4e^-=4OH^-，总反应式减去正极反应式可得负极电极反应式为N₂H₄-4e^-+4OH^-=N₂+4H₂O，故C正确；
D．原电池总反应为N₂H₄+O₂=N₂+2H₂O，反应生成水，随反应进行KOH溶液浓度降低，碱性减弱，溶液PH值减小，故D错误．
故答案为：C；
Ⅲ．（1）CrO₃具有强氧化性，遇到有机物（如酒精）时，乙醇被氧化成乙酸，碳的平均化合价从-2价升高到0，1个乙醇化合价变化4，CrO₃被还原成绿色的硫酸铬[Cr₂（SO₄）₃]，铬的化合价从+6价降低到+3价，1个CrO₃化合价变化3，两者的最小公倍数是12，再根据原子守恒得4CrO₃+3CH₃CH₂OH+12H⁺═4Cr³⁺+3CH₃COOH+9H₂O，
故答案为：4CrO₃+3CH₃CH₂OH+12H⁺═4Cr³⁺+3CH₃COOH+9H₂O；
（2）①设CrO₃的质量为100g，则CrO₃中铬元素的质量为：100g×

52+16×3

=52g，A点时固体的质量为：100g×94.67%=94.67g，Co的质量没有变，所以生成物中Co的质量为52g，氧元素的质量为42.67g，两者的个数比为

：

42.67

=3：8，所以A点时剩余固体的成分是Cr₃O₈，
故答案为：Cr₃O₈；
②B点时固体的质量为：100g×76%=76g，Cr的质量没有变，所以生成物中Cr的质量为52g，氧元素的质量为16，两者的个数比为

：

=2：3，所以B点时剩余固体的成分是Cr₂O₃，所以加热到 750K 时成分是Cr₂O₃，则反应方程式为：4CrO₃

△

2Cr₂O₃+3O₂↑，
故答案为：4CrO₃

△

2Cr₂O₃+3O₂↑；
（3）①因NaCl为电解质，加入适量的NaCl可增强溶液的导电能力，故答案为：增强溶液的导电能力；
②溶液中c（OH^-）=

KspFe(OH)3

c(Fe 3+)

4.0×10-38

2.0×10-13

mol/L=

3	2.0×10-25

mol/L，则溶液中c（Cr³⁺）=

KspCr(OH)3

C3(OH-)

6.0×10-31

2.0×10 -25

=3.0×10ˉ⁶mol/L，
故答案为：3.0×10ˉ⁶．

点评：本题考查较为综合，涉及化学平衡常数的计算、热化学方程式、平衡移动的因素以及难溶电解质等知识，为高考常见题型，侧重于学生的分析能力和计算能力的考查，注意把握平衡常数的计算，为易错点，难度中等．

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，E

．
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．
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、

．
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．

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