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【题目】某小组同学探究物质的溶解度大小与沉淀转化方向之间的关系。已知:

物质

BaSO4

BaCO3

AgI

AgCl

溶解度/g(20℃)

2.4×10-4

1.4×10-3

3.0×10-7

1.5×10-4

(1)探究BaCO3和BaSO4之间的转化

实验操作:

试剂A

试剂B

试剂C

加入盐酸后的现象

实验Ⅰ

BaCl2

Na2CO3

Na2SO4

……

实验Ⅱ

Na2SO4

Na2CO3

有少量气泡产生,沉淀部分溶解

① 实验Ⅰ说明BaCO3全部转化为BaSO4,依据的现象是加入盐酸后,______

② 实验Ⅱ中加入稀盐酸后发生反应的离子方程式是______

③ 实验Ⅱ说明沉淀发生了部分转化,结合BaSO4的沉淀溶解平衡解释原因:______

(2)探究AgCl和AgI之间的转化

实验Ⅲ:

实验Ⅳ:在试管中进行溶液间反应时,同学们无法观察到AgI转化为AgCl,于是又设计了如下实验(电压表读数:a>c>b>0)。

装置

步骤

电压表读数

ⅰ.如图连接装置并加入试剂,闭合K

a

ⅱ.向B中滴入AgNO3(aq),至沉淀完全

b

ⅲ.再向B中投入一定量NaCl (s)

c

ⅳ.重复ⅰ,再向B中加入与ⅲ等量NaCl(s)

a

注:其他条件不变时,参与原电池反应的氧化剂(或还原剂)的氧化性(或还原性)越强,原电池的电压越大;离子的氧化性(或还原性)强弱与其浓度有关。

① 实验Ⅲ证明了AgCl转化为AgI,甲溶液可以是______(填序号)。

a. AgNO3溶液 b. NaCl溶液 c. KI溶液

② 实验Ⅳ的步骤ⅰ中,B中石墨上的电极反应式是______

③ 结合信息,解释实验Ⅳ中b<a的原因:______

④ 实验Ⅳ的现象能说明AgI转化为AgCl,理由是______

(3)综合实验Ⅰ~Ⅳ,可得出结论: ______

【答案】沉淀不溶解或无明显现象 BaCO3 + 2H+ === Ba2+ + CO2↑+ H2O BaSO4在溶液中存在BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq),当加入浓度较高的Na2CO3溶液,CO32-与Ba2+结合生成BaCO3沉淀,使上述平衡向右移动 b 2I- - 2e- === I2 由于生成AgI沉淀使B的溶液中c(I-)减小,I-还原性减弱 实验ⅳ表明Cl-本身对该原电池电压无影响,则c>b说明加入Cl-使c(I-)增大,证明发生了AgI + Cl- AgCl + I- 溶解度小的沉淀容易转化成溶解度更小的沉淀,反之则不易;溶解度差别越大,由溶解度小的沉淀转化为溶解度较大的沉淀越难实现

【解析】

因为BaCO3能溶于盐酸,放出CO2气体,BaSO4不溶于盐酸,所以实验说明全部转化为BaSO4,依据的现象是加入盐酸后,沉淀不溶解或无明显现象。答案:沉淀不溶解或无明显现象。

实验BaCl2中加入Na2SO4Na2CO3产生BaSO4BaCO3,再加入稀盐酸有少量气泡产生,沉淀部分溶解,是BaCO3和盐酸发生反应产生此现象,所以反应的离子方程式为:BaCO3 + 2H+ = Ba2+ + CO2↑+ H2O。答案:BaCO3 + 2H+ = Ba2+ + CO2↑+ H2O

由实验A溶液为30.1mol/LBaCl2B2mL0.1mol/LNa2SO4溶液,根据Ba2++ SO42-= BaSO4,所以溶液中存在着BaSO4 (s) Ba2+(aq)+ SO42-(aq),当加入浓度较高的Na2CO3溶液,CO32-Ba2+结合生成BaCO3沉淀,使上述平衡向右移动。所以BaSO4沉淀也可以转化为BaCO3沉淀。答案:BaSO4在溶液中存在BaSO4(s) Ba2+(aq)+ SO42-(aq),当加入浓度较高的Na2CO3溶液,CO32-Ba2+结合生成BaCO3沉淀,使上述平衡向右移动。

(2)①甲溶液可以是NaCl溶液,滴入少量的AgNO3溶液后产生白色沉淀,再滴入KI溶液有黄色沉淀产生。说明有AgCl转化为AgI。故答案为:b

实验的步骤中,B中为0.01mol/LKI溶液,A中为0.1mol/LAgNO3溶液,Ag+具有氧化性,作原电池的正极,I具有还原性,作原电池的负极,所以B中石墨上的电极反应式是2I- - 2e- = I2。答案:2I- - 2e- = I2

由于AgI的溶解度小于AgClB中加入AgNO3溶液后,产生了AgI沉淀,使B的溶液中c(I-)减小,I-还原性减弱,根据已知其他条件不变时,参与原电池反应的氧化剂(或还原剂)的氧化性(或还原性)越强,原电池的电压越大,而离子的浓度越大,离子的氧化性(或还原性)强。 所以实验ba。答案:由于生成AgI沉淀使B的溶液中c(I-)减小,I-还原性减弱

虽然AgI的溶解度小于AgCl,但实验中加入了NaCl(s),原电池的电压cb,说明c(Cl-)的浓度增大,说明发生了AgI + Cl- AgCl + I-反应,平衡向右移动,c(I-)增大。答案:实验表明Cl-本身对该原电池电压无影响,则cb说明加入Cl-使c(I-)增大,证明发生了AgI + Cl- AgCl + I-

3)综合实验,可得出溶解度小的沉淀容易转化成溶解度更小的沉淀,反之则不易;溶解度差别越大,由溶解度小的沉淀转化为溶解度较大的沉淀越难实现。答案:溶解度小的沉淀容易转化成溶解度更小的沉淀,反之则不易;溶解度差别越大,由溶解度小的沉淀转化为溶解度较大的沉淀越难实现。

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A. a 点所得溶液中:2c(H2SeO3)+c(SeO32)<0.1 molL1

B. b 点所得溶液中c(H2SeO3)+c(H+)=c(SeO32)+c(OH)

C. c 点所得溶液中:c(Na+)<3c(HSeO3)

D. d 点所得溶液中:c(Na+)>c(SeO3)>c(HSeO3 )

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(1)若酸性废水中Fe3+的浓度为1.0×10-4 mol·L-1,则c(AsO43-)不超过 ____mol·L-1

(2)工厂排放出的酸性废水中的三价砷(弱酸H3AsO3)不易沉降,可投入MnO2先将其氧化成五价砷 (弱酸H3AsO4),此时MnO2被还原为Mn2+,该反应的离子方程式为_________________

(3)砷酸(H3AsO4)分步电离的平衡常数(25 ℃)为Ka1=5.6×10-3,Ka2=1.7×10-7,Ka3=4.0×10-12,第三步电离的平衡常数表达式为Ka3=_________,Na3AsO4第一步水解的离子方程式为AsO43-+H2OHAsO42-+OH-,该步水解的平衡常数(25 ℃)为____

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2)溶解NaOH后的溶液需冷却到室温后方能转移。若趁热转移会使溶液的浓度 _____(填偏大、或偏小,下同)

3)有人认为,用这种方法只能配制0.1mol· L-1 NaOH溶液,而无法得到0.1000mol· L-1 NaOH溶液,你觉得他的理由是____________

.氯气是一种重要的化工原料,自来水消毒、农药生产、药物合成都需要它。

1)工业上通常采用电解法制氯气,请观察图1后回答下列问题:

通电后,b侧产生的气体用湿润的淀粉碘化钾试纸检验,现象是变蓝。化学方程式_____

2)某学生设计如图2所示的实验装置,利用氯气与潮湿的消石灰反应制取少量漂白粉(这是一个放热反应),回答下列问题:

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②漂白粉在U形管中产生,其化学方程式是 ____________

③装置C的作用是__________

3)此实验所得漂白粉的有效成分偏低,该学生经分析并查阅资料发现,主要原因是在U形管中还存在两个副反应:

①温度较高时氯气与消石灰反应生成CaClO32,为避免此副反应发生,可采取的措施是_______

②试判断另一个副反应(用化学方程式表示)________,为避免此副反应的发生,可以在AB之间连接一个装有_______ 的洗气瓶。

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A. H3R的第二步电离常数Ka2(H3R)的数量级为10-4

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C. Na2HR溶液中HR2-的水解程度大于电离程度

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H2O中心原子的杂化方式为__杂化,分子的立体构型为__

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相转移催化原理如下:

有关物质的物理性质如下表:

物质

邻硝基苯甲酸

高锰酸钾

苄基三乙基氯化铵(C6H5-CH2CH2)N(C2H5)3Cl

聚乙二醇

四丁基溴化铵(C4H9)4NBr

NH4Cl

难溶

易溶

可溶

任意比互溶溶

可溶

易溶

有机物

易溶

难溶

易溶

易溶

易溶

难溶

下列说法不合理的是________

A.相转移催化剂作用主要决定于 Q+的物理化学性质

B.反应中为了防止温度剧烈升高,投料应该分批加入

CQ+X-是通过增大反应接触面积提高反应速率

D.增大压强可以提高邻硝基甲苯氧化的反应限度

E.工业使用季铵盐(Q+X-)可以提高邻硝基苯甲酸产率

(2)四丁基溴化铵(C4H9)4NBr 萃取水中的高锰酸钾的方程式为:KMnO4(aq) +Q+X-(aq) →Q+ MnO4- (aq) +KX(aq),写出平衡常数 k 的表达式________________;设n(Q+X-)n(邻硝基甲苯)=x,理论证明当 x=5%邻硝基甲酸产率 y 得到最大值,请画出 y x 变化的示意图________________

(3)实验表明,当温度 100℃、反应时间 2.5hn(KMnO4): n(邻硝基甲苯)=3:1,催化剂用量相同,Q+X-反应的催化效果如下:

相转移催化剂

苄基三乙基氯化铵

(C6H5-CH2CH2)

N(C2H5)3Cl

聚乙二醇

四丁基溴化铵

(C4H9)4NBr

产率%

46.7

20.0

53.1

苄基三乙基氯化铵比四丁基溴化铵催化效果差的原因_____________________________;工业生产不用聚乙二醇做催化剂的主要原因____________________________________

(4)(C4H9)4NBr 为催化剂,邻硝基甲苯和高锰酸钾反应,测得溶液酸碱性对产率、反应时间影响如图 ,下列推测合理的是________

A.溶液碱性强产率降低是因为季铵盐发生水解反应

BpH=2 高锰酸钾一定发生副反应

C.选择 pH=7、适当升温可以提高产率

D.工业可以选择浓硝酸替代高锰酸钾做氧化剂,减缓对设备的腐蚀

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