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【题目】硫酸铜是一种重要的化工产品。某工厂用刻蚀印刷电路板产生的碱性废液[含较多[Cu(NH3)4]2+及少量Cu2+、NH4+、NH3和Cl-]制备硫酸铜晶体,流程如下:

(1)通过“中和、沉淀和过滤”可得碱式氯化铜[Cu(OH)Cl]固体,请将生成该固体的反应的离子方程式补充完整:[Cu(NH3)4]2+ +
(2)制备Cu(OH)Cl沉淀时,溶液的pH对铜元素含量的影响如下图所示:

①若要提高Cu(OH)Cl沉淀的量,应将溶液的pH控制在(填字母序号)。
A. <5.2 B. 5.2~5.8 C. >5.8
②pH< 5.2 时,随pH减小,溶液中铜元素含量增大,其原因用反应的离子方程式可表示为
(3)“化浆、酸化"过程可得到硫酸铜粗品,发生的反应为Cu(OH)Cl+ 4H2O+ H2SO4= CuSO4·5H2O+ HCl。则硫酸铜粗品中,含铜元素的杂质为 , 检验样品中含有该杂质的方法是:取少量硫酸铜粗品,加入适量水使其充分溶解,
(4)硫酸铜粗品还需要通过重结晶法进行提纯,具体操作是:将粗晶体溶解于热水中形成饱和溶液,然后加入适量乙醇,搅拌,冷却,过滤并洗涤,得到高纯度的硫酸铜晶体。加入乙醇能够提高硫酸铜的产率,从溶解性角度解释其可能的原因是

【答案】
(1)Cu(NH3)42++3H++Cl-+H2O=Cu(OH)Cl↓+4NH4+
(2)B,Cu(OH)Cl+H+=Cu2++H2O+Cl
(3)氯化铜(或CuCl2),加足量Ba(NO32溶液,充分反应,静置后过滤,向滤液中滴加硝酸酸化的AgNO3溶液,有白色沉淀生成说明CuCl2杂质
(4)加入乙醇后CuSO4溶解性减弱,杂质(CuCl2)溶解性不变或增强(或在乙醇中CuSO4溶解度更小,杂质(CuCl2)溶解度不变或增大)
【解析】解:(1)根据流程图,含有[Cu(NH3)4]2+的碱性废液中加入盐酸,通过“中和、沉淀和过滤”可得碱式氯化铜[Cu(OH)Cl]固体,离子方程式为:[Cu(NH3)4]2+ +3H++Cl-+H2O=Cu(OH)Cl↓+4NH4+
所以答案是:[Cu(NH3)4]2+ +3H++Cl-+H2O=Cu(OH)Cl↓+4NH4+
(2)①根据图像,溶液的pH在5.2~5.8时,溶液中的铜元素的含量较低,说明Cu(OH)Cl沉淀溶解量很少,因此要提高Cu(OH)Cl沉淀的量,应将溶液的pH控制在5.2~5.8。
所以答案是:B;

②碱式氯化铜能够与酸反应,Cu(OH)Cl+H+=Cu2++H2O+Cl-,导致pH< 5.2 时,随pH减小,溶液中铜元素含量增大。
所以答案是:Cu(OH)Cl+H+=Cu2++H2O+Cl-
(3)根据发生的反应Cu(OH)Cl+ 4H2O+H2SO4= CuSO4·5H2O+ HCl,溶液中含有铜离子和氯离子,结晶时会析出氯化铜,检验样品中含有氯离子,需要排除硫酸根离子的干扰,因为硫酸银微溶于水,加入硝酸银也会生成白色沉淀,具体方法是:取少量硫酸铜粗品,加入适量水使其充分溶解,加足量Ba(NO3)2溶液,充分反应,静置后过滤,向滤液中滴加硝酸酸化的AgNO3溶液,有白色沉淀生成说明CuCl2杂质。
所以答案是:氯化铜;加足量Ba(NO3)2溶液,充分反应,静置后过滤,向滤液中滴加硝酸酸化的AgNO3溶液,有白色沉淀生成说明CuCl2杂质;
(4)将硫酸铜粗品溶解于热水中形成饱和溶液,然后加入适量乙醇,搅拌,冷却,过滤并洗涤,得到高纯度的硫酸铜晶体。加入乙醇能够提高硫酸铜的产率,可能是CuSO4在乙醇中的溶解性小,而杂质(CuCl2)在乙醇中的溶解性较大或不变。
所以答案是:加入乙醇后CuSO4溶解性减小,杂质(CuCl2)溶解性不变或增大。

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