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【题目】四氯化锡是一种无色有强烈的刺激性气味的液体,有腐蚀性,常用作媒染剂和有机合成上的氯化催化剂。工业上常用氯气与金属锡或 SnCl2 来制得。某化学兴趣小组把干燥氯气通入熔融 SnCl2 2H2O中制取无水SnCl4有如图所示的相关装置:

(1)盛装SnCl4的容器应贴上的安全警示标签是____________(填序号)。

(2)装置b的作用是______________________

(3)为避免 SnCl4 水解,通Cl2 前应先除 SnCl2 的结晶水,其操作是_____________,在潮湿空气中 SnCl4 水解产生白色烟雾, 其化学方程式为 ________________

(4)该学习小组最终制得的SnCl4 呈黄色,可能的原因是 ______________________,如果要除去黄色得到无色产品,你的做法是 ________________________

(5)可以通过测定剩余SnCl4 的量来计算该次实验的产率, 方法是让残留的SnCl4 与足量硫酸铁铣反应,其中Fe3+Sn2+还原为Fe2+ 然后在硫酸和磷酸混合条件下,以二苯胺磺酸钠作指示剂,用 K2Cr2O7 标准溶液滴定生成的Fe2+过程中的离子方程式为

a.Sn2++2Fe3+=2Fe2++Sn4+

b.Cr2O72-____Fe2++_______________Cr3++______Fe3++__________

①完成并配平上述方程式b

②已知二苯胺磺酸钠还原态为无色,氧化态为紫色,则滴定达到终点的现象是____

③若实验前称取 22.6g SnC12H2O晶体于烧瓶中,实验结束后,向烧瓶内残留物中通入足量N2,取烧瓶内残留物溶于水配成250mL 溶液,取25mL于锥形瓶中,用以上方法滴定,消耗0.0l 00mol/L K2Cr2O7标准溶20.00mL, SnCl4的产率最大值为__________

【答案】AC 除去尾气中的氯气,防止空气污染 防止外界水蒸气进入锥形瓶而使产物水解 a口通入氯化氢气体,同时加热圆底烧瓶 SnCl4+4H2O=Sn(OH)4+4HCl(SnCl4+2H2O=SnO2+4HCl) SnCl4溶有未反应的氯气 加入锡粒(或加热、向SnCl4中通入氮气等,合理给分) 1 6 14H+ 2 6 7H2O 滴入最后一滴标准液,溶液由无色变为浅紫色,且半分钟内不褪色 94%

【解析】

1)根据题目中四氯化锡是一种无色有强烈的刺激性液体,有腐蚀性分析;

2)根据仪器特点和作用分析;

3)除去SnCl22H2O中结晶水,从抑制的SnCl2水解分析;SnCl4水解产生白色烟雾HClSnOH4,据此书写;

4SnCl4呈黄色可能含有氯气,通入惰性气体赶走氯气或将氯气反应为产品均可;

5)①反应条件是酸性环境,根据得失电子守恒和质量守恒可得;

K2Cr2O7标准溶液滴定完生成的Fe2+时,开始氧化二苯胺磺酸钠,得其氧化态,据此可得;

③根据关系式:,则nSnCl22H2O=3nK2Cr2O7),

22.6g样品中,据此计算。

(1)已知:四氯化锡是一种无色有强烈的刺激性液体,有腐蚀性,则盛装SnCl4的容器应贴上的安全警示标签是腐蚀品,有刺激性,选AC

故答案为:AC

(2)装置b为干燥管,实验中氯气有毒不能直接排放,产物遇水易水解,装置应防止空气中的水蒸气进入,故干燥管的作用是:除去尾气中的氯气,防止空气污染,防止外界水蒸气进入锥形瓶而使产物水解;

故答案为:除去尾气中的氯气,防止空气污染,防止外界水蒸气进入锥形瓶而使产物水解;

(3)SnCl2水解:,为除去其结晶水,应在HCl的热气流中干燥,操作为:从a口通入氯化氢气体,同时加热圆底烧瓶;SnCl4水解产生白色烟雾HClSn(OH)4,反应为:

故答案为:从a口通入氯化氢气体,同时加热圆底烧瓶;

(4)SnCl4呈黄色可能含有未反应的氯气,使其呈黄色;通入惰性气体赶走氯气或将氯气反应为产品均可,故加入锡粒(或加热、向SnCl4中通入氮气等)可除去黄色得到无色产品;

故答案为:SnCl4溶有未反应的氯气;加入锡粒(或加热、向SnCl4中通入氮气等)

(5)①在硫酸和磷酸混合条件下,K2Cr2O7标准溶液滴定生成的Fe2+。过程中的离子方程式为:

故答案为:1614H+267H2O

K2Cr2O7标准溶液滴定完生成的Fe2+时,开始氧化二苯胺磺酸钠,得其氧化态,则当滴入最后一滴指示剂,溶液由无色变为浅紫色,且半分钟内不褪色,达到滴定终点;

故答案为:滴入最后一滴标准液,溶液由无色变为浅紫色,且半分钟内不褪色;

③根据关系式:,则nSnCl22H2O=3nK2Cr2O7),

22.6g样品中

SnCl4的产率为

故答案为:94%

氧化还原方程式的配平根据得失电子守恒和质量守恒可得。

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氢氧化物开始沉淀时的pH

氢氧化物沉淀完全时的pH

Fe3+

Fe2+

Cu2+

1.9

7.0

4.7

3.2

9.0

6.7

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