Question

【题目】下表是几种弱电解质的电离平衡常数、难溶电解质的溶度积Ksp（25℃）。

电解质	电离方程式	电离常数K或Ksp
CH3COOH	CH3COOCH3COO-+H+	1.76×10-5
H2CO3	H2CO3H＋＋HCO3－ HCO3－H＋＋CO32－	K1＝4.31×10－7 K2＝5.61×10－11
C6H5OH	C6H5OHC6H5O－＋H＋	1.1×10－10
H3PO4	H3PO4 H＋＋H2PO4－ H2PO4－H＋＋HPO42－ HPO42－H＋＋PO43－	K1＝7.52×10－3 K2＝6.23×10－8 K3＝2.20×10－13
NH3·H2O	NH3·H2ONH4＋＋OH－	1.76×10－5
BaSO4	BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO42－(aq)	1.07×10－10
BaCO3	BaCO3(s) Ba2＋(aq)＋CO2－(aq)	2.58×10-9

回答下列问题:

(1)由上表分析，若①CH3COOH，②HCO3-，③C6H5OH，④H2PO4－均可看做酸，则它们酸性由强到弱的顺序为_____________(填编号)。

(2)写出C6H5OH与Na3PO4反应的离子方程式_______________________________。

(3)25℃时，将等体积等浓度的醋酸和氨水混合，混合液中:c(CH3COO-)____c(NH4+)(填“>”、“=”或“<”)。

(4)25℃时，向10mL0.01mol/L苯酚溶液中滴加VmL0.01mol/L氨水，混合液中粒子浓度关系正确的是__________(填字母序号)。

A.若混合液pH>7，则V≥10

B.若混合液 pH<7，则c(NH4+)>c(C6H5O－)>c(H+)>c(OH-)

C.V=10时，混合液中水的电离程度小于10mL0.01mol/L苯酚溶液中水的电离程度

D.V= 5时，2c(NH3·H2O)+2c(NH4+)=c(C6H5O－)+c(C6H5OH)

(5)水解反应是典型的可逆反应，水解反应的化学平衡常数称为水解常数(用Kb表示)，类比化学平衡常数的定义，请写出Na2CO3第一步水解反应的水解常数的表达式:____________。

(6)I，如图所示，有T1、T2两种温度下两条BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线，回答下列问题:

①T1______T2(填“>”、“=”或‘‘<”)，T2温度时 Ksp(BaSO4)=_______________；

②讨论T1温度时BaSO4的沉淀溶解平衡曲线，下列说法正确的是______(填字母序号)。

A.加入Na2SO4可使溶液由a点变为b点

B.在T1曲线上方区域(不含曲线)任意一点时，均有BaSO4沉淀生成

C.蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a，b之间的某一点(不含a，b)

D.升温可使溶液由b点变为d点

II.现有0.2mol的BaSO4沉淀，每次用1L饱和Na2CO3溶液(浓度为1.7mol/L)处理。若使BaSO4中的SO42-全部转化到溶液中，需要反复处理_____次。[提示：BaSO4(s)+CO32-(aq)BaCO3(s)+SO42-(aq)]

Answer 1

【答案】 ①④③② C6H5OH +PO43-=C6H5O－+ HPO42－ = D Kh=c(HCO3－)×c(OH－)/c(CO32－) T1<T2 Ksp=5.0×10-9 A B C 3次

【解析】I.（1）考查电离平衡常数，电离平衡常数越大，说明电离程度越大，因此酸性强弱顺序是①④③②；（2）考查电离平衡常数的应用，离子反应方程式为C6H5OH +PO43－=C6H5O－+ HPO42－；（3）考查电离平衡常数的应用，醋酸的电离平衡常数等于NH3·H2O的电离平衡常数，因此c(CH3COO－)=c(NH4＋)；（4）本题考查离子浓度大小比较，A、苯酚的电离平衡常数小于NH3·H2O，根据Kh×Ka=Kw，苯酚根离子水解的程度大于NH4＋水解程度，当溶液为碱性，溶液中的溶质可能是苯酚和苯酚铵的混合物、苯酚铵、苯酚铵和NH3·H2O的混合物，因此V可能小于10，也可能等于10，或大于10，故A错误；B、pH<7，溶质为苯酚和苯酚铵，溶液的pH<7，则c(H＋)>c(OH－)，根据电荷守恒，c(H＋)=c(NH4＋)=c(C6H5O－)＋c(OH－)，因此有c(C6H5O－)>c(NH4＋)，故B错误；C、当V=10mL时，两者恰好完全反应，促进水的电离，苯酚抑制水的电离，故C错误；D、根据物料守恒，当V=5时，2c(NH3·H2O)＋2c(NH4＋)=c(C6H5O－)＋c(C6H5OH)，故D正确；（5）考查水解平衡常数，根据水解平衡常数的定义，Kh=c(HCO3－)×c(OH－)/c(CO32－)；（6）考查溶度积的计算，①升高温度，溶解度增大，因此T2>T1；根据溶度积的定义，Ksp(BaSO4)=c(Ba2＋)×c(SO42－)=1.0×10－4×5.0×10－5=5.0×10－9；②加入Na2SO4，溶液中c(CO42－)增大，c(Ba2＋)减小，故A正确；B、在T1上方区域，任意一点，Qc>Ksp(BaSO4)=c(Ba2＋)×c(SO42－)，溶液为过饱和溶液，有BaSO4沉淀产生，故B正确；C、蒸发溶剂，溶质的浓度增大，溶液变为饱和溶液，因此蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点(不含a、b)，故C正确；D、升温时，溶质的溶解度增大，c(Ba2＋)、c(SO42－)增大，故D错误；II.考查溶度积的计算，设每次用1.00L1.7mol·L－1饱和Na2CO3溶液能处理xmolBaSO4，根据反应方程式，溶液中c(SO42－)=xmol·L－1，c(CO32－)=(1.7－x)mol·L－1，K=c(SO42－)/c(CO32－)=Ksp(BaSO4)/c(BaCO3)，解得x=0.068mol·L－1，处理次数为0.2/0.068=2.9，因此至少处理3次。