Question

【题目】已知二元弱碱B(OH)2在水中存在如下电离平衡：B(OH)2 B(OH)++OH-，Kb1=10-3.75；B(OH)+B2++OH-，Kb2=10-7.62。常温下，用0.1 mol/L盐酸滴定25 mL 0.1 mol/L的B(OH)2溶液，得到如图所示的滴定曲线。下列说法不正确的是

A. a点所得的溶液中：c[B(OH)2]= c[B(OH)+]

B. b点所得的溶液中：c[B(OH)2] +c(OH-)=c(B2+)+c(H+)

C. c点所得的溶液中：c(Cl-)＜3c[B(OH)+]

D. d点所得的溶液中：c(B2+)＞c[B(OH)+]＞c[B(OH)2]

Answer 1

【答案】C

【解析】

A.a点时，pH=10.25，则c(H+)=10-10.25，c(OH-)=，由于Kb1=10-3.75，所以c[B(OH)2]= c[B(OH)+]，A正确；

B. b点所得的溶液中，由于二者浓度相等、体积相等，所以n(HCl)=n[B(OH)2]，二者反应的物质的量的比是1:1，根据物料守恒可得：c(Cl-)= c[B(OH)2]+ c[B(OH)+]+ c(B2+)；根据电荷守恒可得： c[B(OH)+]+2c(B2+)+c(H+)= c(Cl-)+ c(OH-)=c(OH-)+ c[B(OH)2]+ c[B(OH)+]+ c(B2+)，整理可得：c[B(OH)2] +c(OH-)=c(B2+)+c(H+)，B正确；

C.c点所得的溶液中，pH=6.38，溶液显弱酸性，c(H+)＞c(OH-)，c(H+)=10-6.38，则c(OH-)=，由于Kb2==10-7.62，则c(B2+)=c[B(OH)+]；根据电荷守恒可得 c[B(OH)+]+2c(B2+)+c(H+)= c(Cl-)+ c(OH-)，将c(H+)＞c(OH-)、c(B2+)=c[B(OH)+]代入电荷守恒式，可得c(Cl-)＞3c[B(OH)+]，因此C错误；

D.在d点，n(HCl)=2n[B(OH)2]，恰好反应产生正盐BCl2，由于B(OH)2是二元弱碱，所以B2+会发生一级水解产生B(OH)+， B(OH)+发生二级水解反应产生B(OH)2，盐的水解程度是比较小的，一级水解远远大于二级水解，故溶液中BCl2主要以其电离产生的B2+的形式存在，因此，d点所得的溶液中离子浓度大小关系为：c(B2+)＞c[B(OH)+]＞c[B(OH)2]，D正确。

综上所述，不正确的选项是C，故本题选C。