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【题目】钠是一种非常活泼的金属元素,其单质及化合物在科研、生产中起着重要作用.
(1)利用金属钠和CO2反应可制备金刚石,其相关反应的热化学方程式如下: 4Na(g)+3CO2(g)═2Na2CO3(l)+C(s,金刚石)△H=a kJmol﹣1
CO2(g)+4Na(g)═2Na2O(s)+C(s,金刚石)△H=b kJmol﹣1
反应6Na2O(s)+2C(s,金刚石)═8Na(g)+2Na2CO3(l)的△H=kJmol﹣1(用含a、b的代数式表示).
(2)T℃时,体积为2L的恒容容器中加入一定量的Na2SO4固体和氢气,发生如下反应: Na2SO4(s)+4H2(g)Na2S(s)+4H2O(g).
①若降低温度,K值减小,则反应的△H0(填“>或“<”).
②下列说法错误的是
A.增加Na2SO4(s)的量可加快反应速率
B.当混合气体的密度一定时,该反应达到平衡状态
C.保持温度不变,向平衡体系中再通入一定量的H2 , △H不变
D.其他条件不变,升高温度,则v(正)增大,v(逆)减小,平衡右移
③若2min内反应达到平衡,此时气体质量增加了8g,则用H2表示的反应速率为;已知反应过程中H2的体积分数与时间的关系如上图所示,则T℃下该反应的平衡常数为
④若反应达平衡后,加入一定量的H2 , 再次平衡后H2O的体积分数(填“增大”“减小”或“不变”).

【答案】
(1)(a﹣3b)
(2)>; AD;0.125mol?L﹣1?min﹣1;1;不变
【解析】解:(1)①4Na(g)+3CO2(g)═2Na2CO3(l)+C(s,金刚石)△H=a kJmol﹣1

②CO2(g)+4Na(g)═2Na2O(s)+C(s,金刚石)△H=b kJmol﹣1

由盖斯定律可知,①﹣②×3得到反应6Na2O(s)+2C(s,金刚石)═8Na(g)+2Na2CO3(l),则△H=(a﹣3b)kJ/mol,

所以答案是:(a﹣3b);(2)①若降低温度,K值减小,可知降低温度,平衡逆向移动,则正反应为吸热反应,反应的△H>0,所以答案是:>;

②A.增加Na2SO4(s)的量,速率无影响,反应速率不变,故A错误;

B.当混合气体的质量为变量,则密度为变量,则混合气体的密度一定时,该反应达到平衡状态,故B正确;

C.保持温度不变,向平衡体系中再通入一定量的H2,反应物浓度增大,△H与浓度无关,则△H不变,故C正确;

D.该反应为吸热反应,其他条件不变,升高温度,则v(正)、v(逆)均增大,且平衡向右移动,故D错误;

所以答案是:AD;

③若2min内反应达到平衡,此时气体质量增加了8g,则

Na2SO4(s)+

4H2(g)Na2S(s)+4H2O(g)

△m

4

64

x

8

则x= =0.5mol,

用H2表示的反应速率为v= = =0.125 molL﹣1min﹣1

由图可知,氢气的转化率为50%,则转化的氢气为0.5mol,平衡时氢气为0.5mol、水蒸气为0.5mol,则K= =1,

所以答案是:0.125 molL﹣1min﹣1;1;

④若反应达平衡后,加入一定量的H2,体积温度不变,压强增大,但该反应为气体体积不变的反应,平衡不移动,则再次平衡后H2O的体积分数不变,

所以答案是:不变.

【考点精析】通过灵活运用反应热和焓变和化学平衡的计算,掌握在化学反应中放出或吸收的热量,通常叫反应热;反应物转化率=转化浓度÷起始浓度×100%=转化物质的量÷起始物质的量×100%;产品的产率=实际生成产物的物质的量÷理论上可得到产物的物质的量×100%即可以解答此题.

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C. 原溶液中含有的阳离子必定有H+NH4+Al3+Mg2+

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