Question

【题目】亚砷酸(H3AsO3)可用于治疗白血病，在溶液中存在多种微粒形态。向1L0.1mol·L-1 H3AsO3溶液中逐滴加入0.1mol·L-1KOH溶液，各种微粒物质的量分数与溶液的pH关系如下图所示。下列说法正确的是( )

A. H3AsO3的电离常数Ka1的数量级为10-9

B. pH在8.0～10.0时，反应的离子方程式：H3AsO3+OH-=H2AsO3-+H2O

C. M点对应的溶液中：c(H2AsO3-)+c(HAsO32-)+c(AsO33-)+c(H3AsO3)=0.1mol·L-1

D. pH=12时，溶液中：c(H2AsO3-)+2c(HAsO32-)+3c(AsO33-)+c(H3AsO3)>c(H+)+c(K+)

Answer 1

【答案】B

【解析】分析：A项，由H3AsO3和H2AsO3-物质的量分数相等时溶液的pH和电离平衡常数表达式计算Ka1；B项，由图像中含砷微粒的变化确定反应物和生成物，进一步书写离子方程式；C项，根据物料守恒判断；D项，由电荷守恒和图像判断。

详解：A项，H3AsO3的第一步电离方程式为H3AsO3H++H2AsO3-，H3AsO3的Ka1=，根据图像当H3AsO3和H2AsO3-物质的量分数相等时溶液的pH=9.3，溶液中c（H+）=10-9.3mol/L，H3AsO3的Ka1=10-9.3=100.710-10，H3AsO3的Ka1的数量级为10-10，A项错误；B项，pH在8.0~10时，随着KOH的滴入，H3AsO3明显减少，H2AsO3-明显增多，反应的离子方程式为H3AsO3+OH-=H2AsO3-+H2O，B项正确；C项，根据As守恒，M点对应溶液中n（H2AsO3-）+n（HAsO32-）+n（AsO33-）+n（H3AsO3）=0.1mol/L1L=0.1mol，由于加入的KOH溶液的体积未知，无法计算含砷微粒的总浓度，C项错误；D项，滴入KOH溶液后，溶液中的电荷守恒为c（OH-）+c（H2AsO3-）+2c（HAsO32-）+3c（AsO33-）=c（H+）+c（K+），根据图像pH=12时溶液中主要含砷微粒为H2AsO3-和HAsO32-，溶液呈碱性，H2AsO3-和HAsO32-的水解程度大于电离程度，而且HAsO32-第二步水解才产生H3AsO3，则溶液中c（OH-）c（H3AsO3），c（H2AsO3-）+2c（HAsO32-）+3c（AsO33-）+c（H3AsO3） c（H+）+c（K+），D项错误；答案选B。