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【题目】消除氮氧化物、二氧化硫等物质造成的污染是目前研究的重要课题。

(1)工业上常用活性炭还原一氧化氮,其反应为:2NO(g)+C(s)N2(g)+CO2(g)。向容积均为lL的甲、乙、丙三个恒容恒温容器中分别加入足量的活性炭和一定量的NO,测得各容器中n(NO)随反应时间t的变化情况如下表所示:

t/min

n(NO)/mol

T

0

40

80

120

160

T

2

1.45

1

1

1

400

2

1.5

1.1

0.8

0.8

400

1

0.8

0.65

0.53

0.45

①甲容器反应温度T__400(“>”“<”“=”)

②乙容器中,040min内平均反应速率v(N2)=__

③丙容器中达平衡后NO的转化率为__

(2)活性炭还原NO2的反应为:2NO2(g)+2C(s)N2(g)+2CO2(g),在恒温条件下,lmolNO2和足量活性炭发生该反应,测得平衡时NO2CO2的物质的量浓度与平衡总压的关系如图所示:

ABC三点中NO2的转化率最高的是__(“A”“B”“C”)

②计算C点时该反应的压强平衡常数KP=__MPa(Kp是用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)

(3)燃煤烟气脱硫常用如下方法。

方法①:用生物质热解气(主要成分COCH4H2)SO2在高温下还原成单质硫。涉及的部分反应如下:

2CO(g)+SO2(g)=S(g)+2CO2(g) H1=8.0kJ·mol-1

2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) H2=566.0kJ·mol-1

2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) H3=483.6kJ·mol-1

H2(g)还原SO2(g)生成S(g)H2O(g)的热化学方程式为__

方法②:用氨水将SO2转化为NH4HSO3,再氧化成(NH4)2SO4,则用氨水将SO2转化为NH4HSO3的离子方程式为__;实验测得NH4HSO3溶液中=15,则溶液的pH__(已知:H2SO3Ka1=1.5×10-2Ka2=1.0×10-7)

【答案】> 6.25×10-3mol·L-1min-1 60% A 4 2H2(g)+SO2(g)=S(g)+2H2O(g) H=+90.4kJ/mol NH3H2O+SO2=+ 5

【解析】

对于一个化学反应,温度越高,反应速率越快,达平衡的时间越短;在同一反应中,由一种物质的物质的量的变化量求另一物质表示的反应速率时,可借助化学方程式,利用化学计量数之比等于物质的量的变化量之比进行求解;在一个可逆反应中,反应物的转化率等于其变化量与起始量之比;对于一个气体分子数增大的可逆反应,压强越高,反应物的平衡转化率越小;求解平衡常数时,可利用三段式求平衡时各物质的浓度,然后求压强分数,最后求压强平衡常数;利用盖斯定律,可利用已知反应求出未知反应的热化学方程式;在NH4HSO3溶液中,电离与水解同时存在,可建立电离与水解方程式,从而求出氢离子浓度,最终求出pH

(1)①比较表中甲与乙中达平衡的时间,甲容器先达平衡,所以反应温度T℃>400℃

②乙容器中,040min内,NO的物质的量的变化量为0.5mol,则N2的物质的量为0.25mol,平均反应速率v(N2)== 6.25×10-3mol·L-1min-1

③因为反应前后气体的分子数相等,所以压强改变时平衡不发生移动,丙容器中达平衡后NO的转化率与乙容器相同,都为=60%。答案为:>6.25×10-3mol·L-1min-160%

(2)①因为反应物的气体分子数小于生成物的气体分子数,增大压强,平衡逆向移动,压强小时,反应物的转化率高,所以ABC三点中NO2的转化率最高的是A点。

②设平衡时,参加反应的NO2的物质的量为x,则可建立如下三段式:

依题意得,1-2x=2xx=0.25molKP==4。答案为:A4

(3) 方法①:

2CO(g)+SO2(g)=S(g)+2CO2(g) H1=8.0kJ·mol-1

2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) H2=566.0kJ·mol-1

2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) H3=483.6kJ·mol-1

利用盖斯定律,将①-+③得,2H2(g)+SO2(g)=S(g)+2H2O(g) H=+90.4kJ/mol

方法②:用氨水将SO2转化为NH4HSO3的离子方程式为NH3H2O+SO2=+

H++ Ka2==1.0×10-7

+H2OH2SO3+OH- Kh===

所以===1.0×10-7×1.5×10-2c(H+)=1.0×10-5mol/L,则溶液的pH5。答案为:2H2(g)+SO2(g)=S(g)+2H2O(g) H=+90.4kJ/molNH3H2O+SO2=+5

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(2)若甲、乙装置中的C、D、E、F电极均只有一种单质生成时,对应单质的物质的量之比为 ______________

(3)现用丙装置给铜件镀银,则H应该是______________ (填),电镀液是___________ 溶液。当乙中溶液的pH13时(此时乙溶液体积为500mL),丙中镀件上析出银的质量为________ g,甲中溶液的pH _____________(填变大”、“变小不变”)。

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