4．D　 莽草酸分子中含有羧酸、羟基、碳碳双键，鞣酸分子中存在酚羟基、苯环、羧基，所以，两者都可以跟溴水反应，莽草酸发生加成反应，鞣酸发生取代反应，A错误；莽草酸不是芳香族化合物，因分子中没有苯环结构，B错；苯环结构中不存在碳碳双键，C错；由于钠与羧基和羟基均发生反应生成氢气，所以D正确。

2．反应条件比较

同一化合物，反应条件(温度、溶剂、催化剂)不同，反应类型和产物不同。例如：

(1)CH₃CH₂OHCH₂=CH₂↑+H₂O(分子内脱水)

2CH₃CH₂OHCH₃CH₂-O-CH₂CH₃+H₂O(分子间脱水)

(2)CH₃-CH₂-CH₂Cl+NaOHCH₃CH₂CH₂OH+NaCl(取代)

CH₃-CH₂-CH₂Cl+NaOHCH₃-CH=CH₂+NaCl+H₂O(消去)

(3)一些有机物(如苯)与溴反应的条件(Fe或光)不同，产物不同。

考点一　 同系物与同分异构体

[例1]金刚烷的结构如图，它可看作是由四个等同的六元环组成的空间构型。请根据中学学过的异构现象判断由氯原子取代金刚烷亚甲基(-CH₂-)中氢原子所形成的二氯取代物的种类

A．4种　　　 B．3种　　　 C．2种　　　 D．6种

[解析]金刚烷六个亚甲基(-CH₂-)上的氢原子是完全等效的，金刚烷亚甲基

(-CH₂-)中氢原子所形成的一氯取代物只有一种。而二氯代物可以在一氯代物的基础

上书写：

(相同的数字代表等效位置)

　 所以，由氯原子取代金刚烷亚甲基(-CH₂-)中氢原子所形成的二氯取代物只有三种。正确选项为B。

答案：B

变式1蒽与苯炔反应生成化合物X(X结构中三个苯环呈立体对称结构)，则X中的一个氢原子被甲基取代的所有同分异构体数为

A．2种　　 　B．3种　　

C．4种　　　D．5种

考点二 有机物的燃烧规律

[例2]室温下，10mL某气态烃，在50mLO₂里充分燃烧，恢复到室温下，得到液态水和体积为35mL的混合气体，则该烃可能是(　　 ) 　A．甲烷　 B．乙烯　 C．乙炔　 D．丙烯

解析：该烃在O₂中充分燃烧，得到混合气体，说明O₂过量，混合气体为CO₂和剩余的O₂。则可利用燃烧反应方程式进行计算。 　设：该烃的分子式为C_xH_y， 　则：C_xH_y+(x+ )O₂ xCO₂+ H₂O(液)　　 △V 　　1mL　 (x+ )mL　　xmL　　　(1+ )mL 　　10mL　　　　　　　　10mL+50mL－35mL=25mL 　 　∴y=6

答案：D

变式2由两种有机物组成的混合物，在一定的温度和压强下完全气化为气体。在相同的温度和压强下，只要混合气体体积一定，那么无论混合物以何种比例混合，它在完全燃烧时所消耗的氧气体积也是一定的，符合这种情况的可能是

A．乙醇和乙酸　　　　 B．乙醛和甲醇　　 C．丙醛和甘油　 　D．丙酮和丙二醇

考点三 有机物分子式和结构式的确定

[例3]某研究人员发现一个破裂的小瓶中渗漏出一未知有机物A，有催泪作用。经分析A的相对分子质量为161，该化合物中除含有C、H元素外还含有一种卤族元素，且分子中只含有一个甲基。化合物A-F的转化关系如图所示，其中1 mol C与足量的新制Cu(OH)₂溶液反应可生成1 mol D和1 mol Cu₂O，B₁和B₂均为较稳定的化合物且互为同分异构体。

已知(1)

(2)一个碳原子上连有两个碳碳双键的结构(-C=C=C-)不稳定。

请完成下列问题：

(1)化合物A含有的官能团是___________。B₁的相对分子质量是___________。

(2)①、②、③的反应类型分别是___________、___________、___________。

(3)写出A、F的结构简式：A. ______________________；F. _________________________。

(4)写出C→D反应的化学方程式：____________________________________________。

[解析]本题利用已知信息可知：据F的化学式可知卤原子为溴；A能与NaOH的醇溶液反应生成稳定的B₁、B₂，两者互为同分异构体，说明溴原子发生消去反应后有两种可能，同时又能被O₃氧化，所以一定含有碳碳双键，分子中只含有一个CH₃-，C中只含有一个-CHO，说明甲基连在含碳碳双键的碳原子上，推知D为羧酸，E为含醇-OH的羧酸，F为酯类，所以反应①为消去反应，②为加成反应，③为酯化反应；根据F的化学式C₆H₉BrO₂，计算不饱和度为2，可知F中除含有碳氧双键外，还形成了一变式3　 A是一种含碳、氢、氧三种元素的有机化合物。已知：A中碳的质量分数为44.1%，氢的质量分数为8.82%；A只含有一种官能团，且每个碳原子上最多只连一个官能团，A能与乙酸发生酯化反应，但不能在两个相邻碳原子上发生消去反应。请填空：

(1)A的分子式是　 　　　　　；其结构简式是　　　　　　　　　 。

(2)写出A与乙酸反应的化学方程式：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

考点四　 重要的有机反应及官能团性质

[例4] 某有机物的结构简式为：

它在一定条件下可能发生的反应有　　

　　 ①加成　 ②水解　 ③酯化　 ④氧化　 ⑤中和　 ⑥消去

A．②③④　　　　 B．①③⑤⑥　　　 C．①③④⑤　　　 D．②③④⑤@

[解析]C。题给有机物合有醛基、羧基和醇羟基，从给出的6种有机反应出发分析：含醛基，可发生加成、氧化反应；含羧基可发生中和、酯化反应；含醇羟基可发生氧化、酯化反应。由于含醇羟基的碳原子的相邻碳原子上无氢原子，不能发生消去反应，故本题答案为C。

变式4莽草酸是一种合成治疗禽流感药物达菲的原料，鞣酸存在于苹果、生石榴等植物中。下列关于这两种有机化合物的说法正确的是

A．两种酸都能与溴水反应且反应的原理相同

B．两种酸都属于芳香族化合物

C．鞣酸分子与莽草酸分子相比多了两个碳碳双键

D．等物质的量的两种酸与足量金属钠反应产生氢气的量相同

考点五 　有机物的鉴别、分离、提纯

[例5] 要鉴别己烯中是否混有少量甲苯，正确的实验方法是　　 (　　 )

A．先加足量的酸性高锰酸钾溶液，然后再加入溴水

B．先加足量溴水，然后再加入酸性高锰酸钾溶液

C．利用焰色反应，点燃这种液体，然后再观察火焰的颜色

D．加入四氯化碳，萃取，观察是否分层

[解析]己烯和甲苯均能使酸性高锰酸钾溶液褪色，己烯能使溴水褪色，甲苯不能使溴水褪色。焰色反应是金属元素的性质，不能用来鉴别有机物。加入四氯化碳不能鉴别，二者均溶于四氯化碳，不分层。可先加入足量的溴水，除去己烯，再用酸性高锰酸钾溶液检验甲苯。答案：B

变式5、可用来鉴别己烯、甲苯、乙酸乙酯、苯酚溶液的一组试剂是　　 (　　 )

A．氯化铁溶液、溴水　　　　　　　　　　　　　　　 B．碳酸钠溶液、溴水

C．酸性高锰酸钾溶液、溴水　　　　　　　　 D．酸性高锰酸钾溶液、氯化铁溶液

考点六　 有机物的推断与合成

[例6]奶油中有一种只含C、H、O的化合物A 。A可用作香料，其相对分子质量为88，分子中C、H、O原子个数比为2：4：1 。　 A中含有碳氧双键，与A相关的反应如下：

^已知：

(1)写出A → E、E → F的反应类型：A → E ___________、E → F ___________。

(2)写出A、C、F的结构简式：A _____________、C ____________、F ___________。

(3)写出B → D反应的化学方程式：_________________________________________。

(4)在空气中长时间搅拌奶油，A可转化为相对分子质量为86的化合物G，G的一氯代物只有一种，写出G的结构简式：________________。A → G的反应类型为_________。

[解析]本题先确定A的分子式为C₄H₈O₂，已知A中含有碳氧双键，所以一定还存在一个羟基，再结合题目的框图信息，能与HBr和H₂反应，故不可能为羧基，只能为醇羟基和羰基分别在不同的碳上。与HBr反应后的产物能发生消去反应，B能与HIO₄发生反应，所以A中的羰基与羟基必须相邻，从而得到A的结构简式为。

变式6俄国化学家马科尼可夫(V. V. Markovnikov，1838－1904)提出不对称烯烃的加成规则(Markovnikov Rule)而著称于世。

已知：①CH₃CH₂Br+NaCNCH₃CH₂CN+NaBr

②CH₃CH₂CNCH₃CH₂COOH　③CH₃CH₂COOHCH₃CHBrCOOH

有下列有机物之间的相互转化：

回答下列问题：

(1)指出下列有机反应的类型： B→C　　　　　 ；

(2)写出下列有机反应的化学方程式：

C→D　　　　　　　　　　 ，E→F(F为高分子化合物时)　　　　　　　　　

(3)F可以有多种结构。写出下列情况下F的结构简式：

①分子式为C₇H₁₂O₅ 　　　　　　　；②分子内含有一个七元环　　　　　　　 　　；

(4)上述哪一步反应遵循不对称烯烃的加成规则　　　　　　　　　　　　　 。

答案：(1)C₅H₁₂O₄，C(CH₂OH)₄ (2)C(CH₂OH)₄ + 4CH₃COOH C(CH₂OOCCH₃)₄ +4H₂O

有机物中化学键有多种断裂方式，这既与化学键的结构有关，也与反应条件等多种因素有关。

1．　 反应机理比较

(1)醇去氢：脱去与羟基相连接碳原子上的氢和羟基中的氢，形成-CO-，若与-OH相连的碳原子上没有氢原子，则不能被氧化形成-CO-，所以不发生去氢(氧化)反应。

(2)消去反应：脱去-X(或-OH)及相邻碳原子上的氢，形成不饱和键。若与卤原子相邻碳原子上没有氢，则不能发生消去反应。

(3)酯化反应：羧酸分子中的羟基跟醇分子羟基中的氢原子结合成水，其余部分互相结合成酯。例如：

3.掌握以下典型的有机反应规律

(1)性质与结构的关系：

①能跟溴水(或溴的CCl₄溶液)反应而褪色的：

不饱和链烃、含“-CHO”或酚类物质(产生白色沉淀)。

②能使酸性高锰酸钾溶液褪色的：不饱和链烃、苯的同系物、苯酚、含“-CHO”物质等。

③能发生银镜反应及能被新制的Cu(OH)₂悬浊液氧化的：

含醛基化合物(醛或HCOOH或HCOOR等)

④与NaOH溶液反应：酚类、羧酸类、酯类(先水解后中和)

⑤遇石蕊试液显红色或与Na₂CO₃、NaHCO₃溶液反应产生CO₂：羧酸类

⑥与Na反应产生H₂：含－OH化合物(醇类、酚类、羧酸类)

⑦既能氧化成羧酸类又能还原成醇类：醛类

⑧能发生氧化反应的醇类：“－OH”相连的碳原子上必须有氢原子(本碳上有氢)

能氧化得醛或羧酸：羟基一定连接在有两个或三个氢原子的碳原子上

能氧化成酮：羟基一定连接在有一个氢原子的碳原子上

⑨能发生消去反应的醇类：“-OH”相邻的碳原子上必须有氢原子(邻碳上有氢)

⑩能发生酯化反应生成羧酸酯类：醇或羧酸或羟基酸类

⑾在无机酸或碱性条件下能发生水解反应：酯类；卤代烃：在NaOH溶液作用下水解

(2)官能团的定量关系

①与X₂反应：(取代)H-X₂；(加成)C=C-X₂；C≡C-2X₂

②与H₂加成反应：C=C-H₂；C≡C-2H₂；C₆H₆-3H₂；(醛或酮)C=O-H₂

③与HX反应：(醇取代)-OH-HX；(加成)C=C-HX；C≡C-2HX

④银镜反应：-CHO-2Ag；(HCHO-4Ag)

⑤与新制Cu(OH)₂反应：-CHO-2Cu(OH)₂；-COOH- Cu(OH)₂

⑥与Na反应：(醇、酚、羧酸)-OH- H₂　

⑦与NaOH反应：(酚)-OH-NaOH；　 　(羧酸)-COOH-NaOH；　　　

　　　　　　　　 (醇酯)-COOR-NaOH；(酚酯)-COOC₆H₅-2NaOH

2． 一些有机实验基本知识归纳

(1)制取有机物实验：①CH₂=CH₂ ②CH≡CH ③C₂H₅-Br　 ④CH₃COOC₂H₅

(2)“规定实验”操作：

²　　　　 水浴加热：①银镜反应 ②制硝基苯 ③制酚醛树脂 ④乙酸乙酯水解 ⑤糖水解

²　　　　 温度计水银球位置：①制乙烯　 ②制硝基苯　 ③石油蒸馏

²　　　　 导管冷凝回流：①制溴苯　 ②制硝基苯　 ③制酚醛树脂

²　　　　 冷凝不回流：①制乙酸乙酯　 ②石油蒸馏(冷凝管)

²　　　　 防倒吸：①制溴苯　 ②制乙酸乙酯

(3)有机物分离提纯方法：①萃取分液法 ②蒸馏分馏法 ③洗气法(还有渗析、盐析、沉淀法等)。(有机物分离提纯尽量避免使用过滤和结晶法)

1．　 一些有机物的物理性质归纳

(1)常温下是气体的物质：分子中碳原子数小于、等于4的烃(不排除新戊烷)、一氯甲烷、甲醛。

(2)密度比水小的油状液体：液态烃(己烷、己烯、苯及同系物等)、酯、油酸等。

(3)密度比水大的油状液体：溴苯、硝基苯、溴乙烷、四氯化碳等。

(4)可溶于水的：分子中碳原子数小于、等于4的低级的醇、醛、酮、羧酸等。

(5)不溶于水的：烃类、卤代烃、酯、硝基化合物等。

主要包括一些教材中的常见物质和近年来开发研制的、与日常生活和工业生产联系紧密的生活常用品或新药、重要的化工原料、化工产品等。特别关注2007年10月份以后发生的对人类(尤其是对中国)产生重大影响的科技、社会、生活等事件。

高考实验部分一般考查的是无机实验题，但高考命题有向有机实验题拓展的迹象。不仅要掌握“规定实验”的原理、药品、装置和操作步骤，还要注重教材实验的开发、迁移。增强有机实验问题的探究与创新性。

有机化学知识点多，但其规律性强，建议在二轮复习中以结构为主线，做到“乙烯辐射一大片，醇醛酸酯一条线”，突出知识的内在联系，一手抓官能团，一手抓衍生关系，通过分析对比、前后联系、综合归纳，理清有机物的相互转化关系，特别理清官能团性质和各类有机物相互转变这两条主线。通过转化关系侧重复习有机反应类型(取代反应、加成反应、氧化反应、还原反应、消去反应、酯化反应、水解反应、加聚反应等)与反应机理、有机物的结构和性质、同分异构体、有机物分子中原子的空间位置关系等。

(三)颜色反应

1、多羟基化合物与新制Cu(OH)₂悬浊液反应得绛蓝色溶液

2、苯酚与FeCl₃溶液反应得紫色溶液

3、苯酚被氧化生成粉红色晶体

4、苯胺被氧化生成红褐色液体(空气中)和苯胺黑(强氧化剂，颜色变化为“绿→蓝→黑”)

5、蛋白质与浓HNO₃在微热条件下反应，生成黄色凝结物。

6、碘遇淀粉变蓝。

高考在线：

例1．根据下表中烃的分子式排列规律，判断空格中烃的同分异构体数目是

A．3　　　　　　 B．4　　　　　　　 C．5　　　　　　　 D．6

例2．下列烷烃在光照下与氯气反应，只生成一种一氯代烃的是(　 )

解析：此题主要考查烷烃的命名中，给碳原子的编号，等效碳上的氢成为等效氢，一氯取代效果相同。

答案：C。

例3．分子式为C₄H₁₀O并能与金属钠反应放出氢气的有机化合物有

A．3种　　　　　 B．4种　　　　　　 C．5种　　　　　　 D．6种

解析：与Na反应放出H₂，说明分子中含有－OH，其结构有以下几种：CH₃CH₂CH₂CH₂OH，

答案：B

例4．警察常从案发现场的人体气味来获取有用线索，人体气味的成分中含有以下化合物：①辛酸；②壬酸；③环十二醇；④5，9一十一烷酸内酯；⑤十八烷⑥已醛；⑦庚醛。下列说法正确的是

A．①、②、⑥分子中碳原子数小于10，③、④、⑤分子中碳原子数大于10

B．①、②是无机物，③、⑤、⑦是有机物

C．①、②是酸性化合物，③、⑤不是酸性化合物

D．②、③、④含氧元素，⑤、⑥、⑦不含氧元素

例5．下列化学用语使用不正确的是

A．Na⁺的结构示意图　

B．纯碱的化学式为Na₂CO₃

C．聚乙烯的结构简式为CH₂=CH₂

D．高氯酸(HCIO₄)中氯元素的化合价为+7

解析：聚乙烯的结构简式应为，CH₂=CH₂表示的聚乙烯的单体乙烯的结

构简式

答案：C