6．(2009·山东模拟)已知25℃时，电离常数K_a(HF)＝3.6×10^－4 mol/L.溶度积常数K_sp(CaF₂)＝1.46×10^－10.现向1 L 0.2 mol/L HF溶液中加入1 L 0.2 mol/L CaCl₂溶液．则下列说法不正确的是

(　)

A．25℃时，0.1 mol/L HF溶液中pH>1

B．K_sp(CaF₂)随温度的变化而变化

C．氟化钙和氟化氢都是弱电解质

D．该体系中有CaF₂沉淀产生

解析：因为HF是弱电解质，所以0.1 mol/L HF溶液中pH>1，氟化钙是难溶的强电解质，故C项符合题意．

答案：C

0．005 mol　 0.02 mol

n(OH^－) 余＝1×0.05 mol－0.02 mol＝0.03 mol

c(OH^－)＝＝0.3 mol/L

c(H⁺)＝＝3.3×10^－14 mol/L

pH＝13.5

　此时溶液中主要以CrO形式存在．

答案：C

5. 向Cr₂(SO₄)₃的水溶液中加入NaOH溶液，当pH＝4.6时开始出现Cr(OH)₃沉淀，随着pH的升高，沉淀增多，但当pH≥13时，沉淀消失，出现亮绿色的亚铬酸根离子(CrO)，其平衡关系如下：

Cr³⁺+3OHCr(OH)₃CrO+H⁺+H₂O

(紫色) 　　　　(灰绿色) 　　　　(亮绿色)

向0.05 mol/L的Cr₂(SO₄)₃溶液50 mL中加入1.0 mol/L的NaOH溶液50 mL，充分反应后，溶液中可观察到的现象为

(　)

A．溶液为紫色　　　　　 B．溶液中有灰绿色沉淀

C．溶液为亮绿色　 　　　　　　　　　 D．无法判断

解析：c(Cr³⁺)＝0.1 mol/L

n(Cr³⁺)＝0.1 mol/L×0.05 L＝0.005 mol

Cr³⁺　+　4OH^－===CrO+2H₂O

4．(2009·海市模拟)下列有关AgCl沉淀的溶解平衡的说法中，不正确的是

(　)

A．AgCl沉淀生成和溶解不断进行，但速率相等

B．AgCl难溶于水 ，溶液中没有Ag⁺和Cl^－

C．升高温度，AgCl沉淀的溶解度增大

D．向AgCl沉淀中加入NaCl固体，AgCl沉淀的溶解度降低

解析：AgCl固体在溶液中达到溶解平衡后，溶解与沉淀速率相等，但不为0，A项正确；AgCl难溶于水，但溶解的部分电离出Ag⁺和Cl^－，B项错误；一般来说，升高温度有利于固体物质的溶解，C项正确；向AgCl沉淀中加入NaCl固体，增大了Cl^－浓度，促使溶解平衡向左移动，降低了AgCl的溶解度，D项正确．

答案：B

3．已知一些银盐的颜色及溶解度数值如下：

测定水体中氯化物的含量，常用标准硝酸银法进行滴定，滴定时，应加入的指示剂是

(　)

A．KBr　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 B．KI

C．K₂S　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 D．K₂CrO₄

解析：指示剂在作用时，应在反应刚好完成，所加过量试剂会与指示剂作用生成不同现象来进行判断．本题应在Ag⁺和Cl^－生成AgCl沉淀后，再生成其他沉淀．所以本题指示剂的溶解度应比AgCl大．

答案：D

2．下列各操作中，不发生“先沉淀后溶解”现象的是

(　)

①向饱和Na₂CO₃溶液中不断通入过量的CO₂气体

②向Fe(OH)₃胶体中逐滴滴入过量的稀H₂SO₄

③向AgI胶体中逐滴加入过量的稀盐酸

④向石灰水中通入过量的CO₂

⑤向硅酸钠溶液中逐滴加入过量的盐酸

A．①③⑤　　　　　　 B．①②③⑤

C．②④　 　　　　　　　　　　　　　　　　 D．全部

解析：①只发生反应Na₂CO₃+CO₂+H₂O===2NaHCO₃(析出NaHCO₃)；②中Fe(OH)₃先聚沉后被H₂SO₄溶解；③中 AgI聚沉但不溶解；④中先生成CaCO₃沉淀后溶解；⑤中只生成H₂SiO₃沉淀．

答案：A

1．在盛有AgCl沉淀的试管中加入KI溶液，振荡后可观察到白色沉淀逐渐变为黄色沉淀．通过这个实验可以说明的是

(　)

A．I^－的还原性比Cl^－的强

B．Cl^－的半径比I^－的小

C．AgI的溶解度比AgCl的大

D．实验过程中，溶解平衡AgCl(s) Ag⁺(aq)+Cl^－(aq)不断向右移动

解析：白色沉淀转化成黄色沉淀，说明在振荡过程中氯化银转化成碘化银，所以氯化银的溶解平衡AgCl(s) Ag⁺(aq)+Cl^－(aq)不断向溶解方向移动．

答案：D

22．(8分)北京奥运会“祥云”火炬燃料是丙烷(C₃H₈)，亚特兰大奥运会火炬燃料是丙烯(C₃H₆)．

(1)丙烷脱氢可得丙烯：

已知：C₃H₈(g)===CH_4(g)+HCCH(g)+H_2(g)

ΔH₁＝+156.6 kJ/mol

CH₃CHCH_2(g)===CH_4(g)+HCCH_(g)

ΔH₂＝+32.4 kJ/mol

则相同条件下，反应C₃H_8(g)===CH₃CHCH_2(g)+H_2(g)的ΔH＝________kJ/mol.

(2)以丙烷为燃料制作新型燃料电池，电池的正极通入O₂和CO₂，负极通入丙烷，电解质是熔融碳酸盐．电池反应方程式为________；放电时，CO移向电池的________(填“正”或“负”)极．

(3)碳氢化合物完全燃烧生成CO₂和H₂O.常温常压下，空气中的CO₂溶于水，达到平衡时，溶液的pH＝5.60，c(H₂CO₃)＝1.5×10^－5 mol/L.若忽略水的电离及H₂CO₃的第二级电离，则H₂CO₃HCO+H⁺的平衡常数K₁＝________.(已知：10^－5.60＝2.5×10^－6)

(4)常温下，0.1 mol/L NaHCO₃溶液的pH大于8，则溶液中c(H₂CO₃)________c(CO)(填“>” 、“＝”或“<”)，原因是____________________(用离子方程式和必要的文字说明)．

解析：(1)根据盖斯定律，将两反应式相减得到：

C₃H₈(g)===CH₃CH＝CH₂(g)+H₂(g)

ΔH＝+124.2 kJ/mol.

(2)该燃料电池的电解质是熔融碳酸盐，电池反应方程式是C₃H₈燃烧的方程式．放电时，阴离子向负极移动．

(3)根据平衡常数K₁＝，

c(H⁺)＝c(HCO)＝2.5×10^－6 mol/L，

c(H₂CO₃)＝1.5×10^－6 mol/L.

可求出K1＝4.2×10－7mol/L.

(4)由NaHCO₃溶液的pH>8得HCO的水解程度大于电离程度．

答案：(1)124.2

(2)C₃H₈+5O₂===3CO₂+4H₂O　负

(3) 4.2×10^－7 mol/L

(4)>　HCO+H₂OCO+H₃O⁺(或HCOCO+H⁺)、HCO+H₂OH₂CO₃+OH^－， HCO的水解程度大于其电离程度

21．(8分)在温度T℃下，某Ba(OH)₂稀溶液中c(H⁺)＝10^－a mol/L, c(OH^－)＝10^－b mol/L，已知a+b＝12，向该溶液中逐滴加入pH＝b的盐酸，测得混合溶液的部分pH如下表所示：

(1)依据题意判断，T℃________25℃(填“大于”、“小于”或“等于”)，该温度下水的离子积K_w＝________.

(2)b＝________，原Ba(OH)₂稀溶液的物质的量浓度为________．

(3)该温度下，向1 L硫酸与硫酸钠的混合溶液中加入3 L该Ba(OH)₂的稀溶液时，沉淀正好达最大值，从所得溶液中取出4 mL并加水稀释至20 mL，测得溶液的pH为7，则原硫酸与硫酸钠混合溶液的pH为________，其中Na₂SO₄的物质的量浓度为________．

解析：(1)该温度下：

K_W＝c(H⁺)·c(OH^－)＝10^－a×10^－b＝10^－(a+b)

＝10^－12>10^－14，故T℃>25℃.

(2)据第①组可计算：

Ba(OH)₂溶液中c(H⁺)_水＝1×10^－8 mol/L，

故c(OH^－)＝ mol/L＝1×10^－4 mol/L＝10^－b mol/L

∴b＝4, c[Ba(OH)₂]＝×10^－4 mol/L＝5×10^－5 mol/L

(3)据题意知n(SO)_总＝n[Ba(OH)₂]＝3 L×5×10^－5 mol/L＝1.5×10^－4 mol

据恰好反应时知

c(OH^－)_过＝×＝＝10^－5 mol/L

解得c(H⁺)＝1×10^－4 mol/L, pH＝4, n(Na₂SO₄)＝n(SO)_总－n(H₂SO₄)＝1.5×10^－4 mol－×10^－4 mol×1 L＝1×10^－4 mol，所以c(Na₂SO₄)＝1×10^－4 mol/L.

答案：(1)大于　1×10^－12　(2) 4　5×10^－5 mol/L　(3)4　1×10^－4 mol/L

20．(8分)羟基磷灰石[Ca₅(PO₄)₃OH]是一种重要的生物无机材料，其常用的制备方法有两种：

方法A：用浓氨水分别调Ca(NO₃)₂和(NH₄)₂HPO₄溶液的pH约为12；在剧烈搅拌下，将(NH₄)₂HPO₄溶液缓慢滴入Ca(NO₃)₂溶液中．

方法B：剧烈搅拌下，将H₃PO₄溶液缓慢滴加到Ca(OH)₂悬浊液中．

3种钙盐的溶解度随溶液pH的变化如上图所示(图中纵坐标是钙离子浓度的对数)，回答下列问题：

(1)完成方法A和方法B中制备Ca₅(PO₄)₃OH的化学反应方程式

①5Ca(NO₃)₂+3(NH₄)₂HPO₄+4NH₃·H₂O===

Ca₅(PO₄)₃OH↓+________+________.

②5Ca(OH)₂+3H₃PO₄===________.

(2)与方法A相比，方法B的优点是________．

(3)方法B中，如果H₃PO₄溶液滴加过快，制得的产物不纯，其原因是________________________．

(4)图中所示3种钙盐在人体中最稳定的存在形式是________(填化学式)．

(5)糖黏附在牙齿上，在酶的作用于下产生酸性物质，易造成龋齿，结合化学平衡移动原理，分析其原因____________________________________．

解析：(1)根据原子守恒，配平．

(2)此类问题一定要从工艺流程、原子利用率、副产物的种类等方面去考虑．

(3)从图象入手，H₃PO₄滴入过快，H₃PO₄中的H⁺未被中和完全，而生成酸式盐的难溶物就是CaHPO₄　　　 .

(4)从图象入手，此时溶解度最小的是Ca₅(PO₄)₃OH，即Ca₅(PO₄)₃OH在人体中最稳定．

(5)从题目要求入手．即化学平衡移动原理入手，不难得出答案．

答案：(1)①10NH₄NO₃　3H₂O　②Ca₅(PO₄)₃OH↓+9H₂O

(2)唯一副产物是水，工艺简单

(3)反应液局部酸性过大，会有CaHPO₄产生

(4)Ca₅(PO₄)₃OH

(5)酸性物质使沉淀溶解平衡Ca₅(PO₄)₃OH(s)　5Ca²⁺(aq)+3PO(aq)+OH^－(aq)向右移动，导致Ca₅(PO₄)₃OH溶解，造成龋齿