21．在25 mL氢氧化钠溶液中逐滴加入0.2 mol/L醋酸溶液，滴定曲线如下图所示。

(1)写出氢氧化钠溶液与醋酸溶液反应的离子方程式：

________________________________________________________________________。

(2)该氢氧化钠溶液的物质的量浓度为______mol/L。

(3)在B点，a______12.5 mL(填“>”、“<”或“＝”，下同)。若由体积相等的氢氧化钠和醋酸溶液混合而恰好呈中性，则混合前c(NaOH)________c(CH₃COOH)，混合前酸中

c(H⁺)和碱中c(OH^－)的关系：c(H⁺)______c(OH^－)。　

(4)在D点，溶液中离子浓度大小关系为：________________________________________________________________________。

解析：(2)由图像知，当不加醋酸时，pH＝13，则氢氧化钠溶液的物质的量浓度为0.1 mol/L；(3)由图像知，B点pH＝7，若a＝12.5 mL，则酸碱恰好完全反应，则生成了强碱弱酸盐，溶液呈碱性，故若要pH＝7，醋酸要过量，即a>12.5 mL。若体积相等混合呈中性，氢氧化钠浓度应小于醋酸浓度。由于酸是弱酸，碱是强碱，故混合前c(H⁺)<c(OH^－)。(4)在D点，醋酸过量，溶液呈酸性，即c(H⁺)>c(OH^－)，又由电荷守恒，c(CH₃COO^－)+c(OH^－)＝

c(Na⁺)+c(H⁺)，所以各种离子浓度大小顺序为c(CH₃COO^－)>c(Na⁺)>c(H⁺)>c(OH^－)。

答案：(1)OH^－+CH₃COOH===CH₃COO^－+H₂O　(2)0.1　(3)>　<　<

(4)c(CH₃COO^－)>c(Na⁺)>c(H⁺)>c(OH^－)

20．三氯化铁是中学化学实验室中必不可少的重要试剂。某同学利用废铁屑(含少量铜等不与盐酸反应的杂质)来制备FeCl₃·6H₂O，该同学设计的实验装置如图所示，A中放有废铁屑，烧杯中盛有过量的稀硝酸，实验时打开a，关闭b，从分液漏斗内向A中加过量的盐酸，此时溶液呈浅绿色，再打开b进行过滤，过滤结束后，取烧杯内溶液倒入蒸发皿加热，蒸发掉部分水并使剩余HNO₃分解，再降温结晶得FeCl₃·6H₂O晶体。填写下列空白：

(1)收集B处的气体可采用的方法是________________________________________________________________________。

(2)滴加盐酸时，发现反应速率较盐酸与纯铁粉反应的要快，其原因是________________________________________________________________________。

(3)烧杯内盛放过量稀HNO₃的原因是________________________________________________________________________，

反应的离子方程式是________________________________________________________________________。

(4)整个实验过程中，旋塞a都必须打开，除了为排出产生的气体外，另一个目的是________________________________________________________________________。

(5)将烧杯内溶液用蒸发、浓缩、再降温结晶法制得FeCl₃·6H₂O，而不用直接蒸干的方法来制得晶体的理由是________________________________________________________________________。

解析：(1)从导管B处排出的气体是H₂，可用向下排空气法或排水集气法收集。

(2)废铁屑中含有少量铜，Fe-Cu-稀盐酸三者构成原电池，加快了反应速率。

(3)Fe与盐酸反应产生的FeCl₂溶液经过滤装置进入稀HNO₃中，HNO₃将Fe²⁺氧化成Fe³⁺，反应的离子方程式为：3Fe²⁺+4H⁺+NO===3Fe³⁺+NO↑+2H₂O

(4)实验时旋塞a必须打开，是使容器A中的压强和外界气压相等，便于装置A中的液体顺利流下。

(5)因FeCl₃+3H₂OFe(OH)₃+3HCl，若将溶液直接蒸干，HCl挥发，上述平衡向正反应方向移动，FeCl₃水解，则得不到三氯化铁晶体，故采用蒸发、浓缩、再降温结晶的方法制得FeCl₃·6H₂O。

答案：(1)排水集气法或向下排空气法

(2)废铁屑中有Cu杂质，形成了铜、铁原电池

(3)确保所有的Fe²⁺转化为Fe³⁺

3Fe²⁺+4H⁺+NO===3Fe³⁺+NO↑+2H₂O

(4)与大气相通，保证装置A中的液体顺利流下，便于过滤操作的顺利进行

(5)防止加热时FeCl₃水解而得不到FeCl₃·6H₂O

19. 许多在水溶液中的反应，往往有易溶物转化为难溶物或难溶物转化为更难溶物的现象。下表为相同温度下某些物质的溶解度。

(1)若在有氯化银固体的水中加入硫化钠溶液，可能发生的现象是________________________________________________________________________。

(2)生成硫酸铵化肥的方法之一是：把石膏粉(CaSO₄)悬浮于水中，不断通入氨气并通入适量的二氧化碳，充分反应后立即过滤，滤液经蒸发而得到硫酸铵晶体，写出该反应的化学方程式________________________________________________________________________。

解析：(1)通过简单计算，可知Ag₂S更难溶，因此AgCl可以转化为Ag₂S，白色沉淀消失，同时会生成黑色的Ag₂S沉淀。

(2)由于NH₃溶于水显碱性，而CO₂溶于水显酸性(注意：必须先通NH₃后通CO₂)，两者生成NH、CO，Ca²⁺与CO结合生成溶解度更小的CaCO₃沉淀，所以SO和NH会生成(NH₄)₂SO₄。

答案：(1)白色固体消失，同时会生成黑色固体

(2)CaSO₄+CO₂+H₂O+2NH₃===CaCO₃↓+(NH₄)₂SO₄

18．已知难溶电解质在水溶液中存在溶解平衡：

M_mA_n(s) mMⁿ⁺(aq)+nA^m－(aq)，K_sp＝[Mⁿ⁺]·[A^m－]ⁿ，称为溶度积。

某学习小组欲探究CaSO₄沉淀转化为CaCO₃沉淀的可能性，查得如下资料：(25℃)

实验步骤如下：

①往100 mL 0.1 mol·L^－1的CaCl₂溶液中加入100 mL 0.1 mol·L^－1的Na₂SO₄溶液，立即有白色沉淀生成。

②向上述悬浊液中加入固体Na₂CO₃ 3 g，搅拌，静置，沉淀后弃去上层清液。

③再加入蒸馏水搅拌，静置，沉淀后再弃去上层清液。

④________________________________________________________________________。

(1)由题中信息K_sp越大，表示电解质的溶解度越______(填“大”或“小”)。

(2)写出第②步发生反应的化学方程式：________________________________________________________________________。

(3)设计第③步的目的是________________________________________________________________________。

(4)请补充第④步操作及发生的现象：________________________________________________________________________。

解析：本题考查的知识点为教材新增加的内容，题目在设计方式上为探究性实验，既注重基础知识，基本技能的考查，又注重了探究能力的考查。由K_sp表达式不难看出其与溶解度的关系，在硫酸钙的悬浊液中存在着：CaSO₄(s) SO(aq)+Ca²⁺(aq)，而加入Na₂CO₃后，溶液中CO浓度较大，而CaCO₃的K_sp较小，故CO与Ca²⁺结合生成沉淀，即CO+Ca²⁺===CaCO₃↓。既然是探究性实验，必须验证所推测结果的正确性，故设计了③④步操作，即验证所得固体是否为碳酸钙。

答案：(1)大　(2)Na₂CO₃+CaSO₄===Na₂SO₄+CaCO₃　(3)洗去沉淀中附着的SO　(4)向沉淀中加入足量的盐酸，沉淀完全溶解

17．将AgCl与AgBr的饱和溶液等体积混合，再加入足量浓AgNO₃溶液，发生的反应为(　)

A．只有AgBr沉淀生成

B．AgCl和AgBr沉淀等量生成

C．AgCl和AgBr沉淀都有，但以AgCl沉淀为主

D．AgCl和AgBr沉淀都有，但以AgBr沉淀为主

解析：在AgCl和AgBr的饱和溶液中存在：

AgCl(s) Ag⁺(aq)+Cl^－(aq)

AgBr(s) Ag⁺(aq)+Br^－(aq)

当加入浓AgNO₃溶液时，上述平衡均向左移动，由于AgBr的溶解度小于AgCl的溶解度，原溶液中Cl^－浓度大，故AgCl沉淀生成的多。

答案：C

16．在一定温度下，一定量的水中，石灰乳悬浊液存在下列平衡：Ca(OH)₂(s)Ca(OH)₂(aq) Ca²⁺(aq)+2OH^－(aq)，当向此悬浊液中加入少量生石灰时，下列说法正确的是(　)

A．n(Ca²⁺)增大　 B．c(Ca²⁺)不变　 C．n(OH^－)增大　 D．c(OH^－)增大

解析：当向悬浊液中加入少量生石灰时，会发生：CaO+H₂O===Ca(OH)₂，原饱和溶液中溶剂H₂O减少，Ca(OH)₂会有部分从溶液中析出形成沉淀，故n[Ca(OH)₂]减少，A、C错误，但在一定温度下Ca(OH)₂的溶解度不变，其浓度不变，故B正确。

答案：B

15．往含I^－和Cl^－的稀溶液中滴入AgNO₃溶液，沉淀的质量与加入AgNO₃溶液体积的关系如图所示。则原溶液中c(I^－)/c(Cl^－)的比值为(　)

A．(V₂－V₁)/V₁　 B．V₁/V₂

C．V₁/(V₂－V₁)　 D．V₂/V₁

解析：从图像变化情况看，O―→V₁主要是生成AgI沉淀，V₁―→V₂段主要是生成AgCl沉淀，所以溶液中c(I^－)/c(Cl^－)＝。

答案：C

14. 有等体积、等pH的Ba(OH)₂、NaOH和NH₃·H₂O三种碱溶液，滴加等浓度的盐酸将它们恰好中和，用去盐酸的体积分别为V₁、V₂、V₃，则三者的大小关系正确的是(　)

A．V₃>V₂>V₁　 B．V₃＝V₂＝V₁　 C．V₃>V₂＝V₁　 D．V₁＝V₂>V₃

解析：Ba(OH)₂、NaOH为强碱，pH相同即c(OH^－)相同耗用等体积的盐酸，NH₃·H₂O为弱碱，中和时会继续电离消耗盐酸多。

答案：C

13．在BaSO₄饱和溶液中，加入Na₂SO₄(s)，达平衡时(　)

A．c(Ba²⁺)＝c(SO)

B．c(Ba²⁺)＝c(SO)＝[K_sp(BaSO₄)]^1/2

C．c(Ba²⁺)≠c(SO)，c(Ba²⁺)·c(SO)＝K_sp(BaSO₄)

D．c(Ba²⁺)≠c(SO)，c(Ba²⁺)·c(SO)≠K_sp(BaSO₄)

解析：BaSO₄饱和溶液中存在溶解平衡，c(Ba²⁺)＝c(SO)且c(Ba²⁺)·c(SO)＝K_sp(BaSO₄)。加入Na₂SO₄(s)，Na₂SO₄溶于水中电离出SO使c(SO)增大，溶解平衡逆向移动，使

c(Ba²⁺)减小，但达到平衡时离子积不变，仍然有c(Ba²⁺)·c(SO)＝K_sp(BaSO₄)。

答案：C

12．室温下，在pH＝11的某溶液中，由水电离的c(OH^－)可能为(　)

①1.0×10^－7 mol·L^－1　 ②1.0×10^－6 mol·L^－1

③1.0×10^－3 mol·L^－1　 ④1.0×10^－11 mol·L^－1

A．③　 B．④　 C．①③　 D．③④

解析：pH＝11即c(OH^－)＝10^－3 mol·L^－1是碱性溶液，碱性溶液有两种情况：一是碱溶液，一是强碱弱酸盐的溶液。解此题要注意一个关键问题，由水电离出的c(H⁺)始终等于由水电离出的c(OH^－)。若为碱溶液，由水电离出的c(OH^－)＝c(H⁺)＝＝10^－11 mol·L^－1；

若为强碱弱酸盐的溶液，由水电离出的c(OH^－)＝10^－3 mol·L^－1。

答案：D